Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Определение остаточных количеств пестицидов Сборник методических указаний Выпуск
2 МУК 4.1.1229 - МУК 4.1.1233-03 Москва 2006
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций тралкоксидима Методические указания 1. Вводная частьФирма-производитель: Зенека (Великобритания). Торговое название: Грасп 80 % ВДГ. Действующее вещество: тралкоксидим [2-1(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон (номенклатура ИЮПАК). Структурная формула: Эмпирическая формула: C20H27NO3. Молекулярная масса: 329. Белый порошок без запаха. Температура плавления: 106 °С. Давление паров (20 °С): 4×10-7 Па. Коэффициент распределения н-октанол/вода (20 °С): 2,1. Растворимость в воде (22 °С): 6 мг/л (pH 5,2) 7 мг/л (pH 6,5) 8850 мг/л (pH 9,0). Растворимость в органических растворителях при 24 °С (г/л):
Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность для крыс LD50 = 934 - 1324 мг/кг; острая дермальная токсичность для крыс LD50 > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс LC50 = 3,5 мг/л воздуха. ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м3. Область применения препарата. Послевсходовый селективный системный гербицид для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и ячменя. 2. Методика измерения концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии2.1. Основные положения 2.1.1. Принцип методики Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Идентификация тралкоксидима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки. 2.1.2. Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе смачивателя TF 8035, а также пестицидов, применяемых на зерновых культурах. 2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
2.2. Реактивы, растворы и материалы
__________ * Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с перманганатом калия, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют. 2.3. Приборы, аппаратура, посуда
2.4. Отбор проб Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м3 следует отобрать 20 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозьной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °С - в течение 5 дней. 2.5. Подготовка к определению 2.5.1. Очистка растворителей Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют, отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой. 2.5.2. Подготовка подвижной фазы Для ВЭЖХ анализа тралкоксидима используют подвижную фазу, содержащую 80 % ацетонитрила и 20 % воды (по объему). Перед анализом фазу дегазируют, пропуская через нее газообразный гелий со скоростью 20 л/мин в течение 5 мин или помещая сосуд с фазой в ультразвуковую ванну на 1 мин. 2.5.3. Кондиционирование колонки Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой ацетонитрил-вода (80:20, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30 - 45 мин до получения стабильной базовой линии. 2.5.4. Приготовление стандартных растворов Взвешивают 100 мг тралкоксидима и растворяют его в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл, получая стандартный раствор № 1 с концентрацией 1 мг/мл. Берут 1 мл этого раствора в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетонитрилом, получая стандартный раствор № 2 с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы № 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3-х месяцев. Рабочие стандартные растворы тралкоксидима концентрацией 1,0; 0,5; 0,25; 0,1; 0,05 мкг/мл готовят из стандартного раствора № 2 методом последовательного разведения подвижной фазой для ВЭЖХ. Данные стандартные растворы можно использовать в течение 7 дней при хранении в холодильнике. 2.5.5. Построение калибровочного графика Для построения калибровочного графика вводят в инжектор хроматографа последовательно 5 раз по 100 мкл каждого рабочего стандартного раствора, измеряют высоты или площади пиков, рассчитывают их средние значения для каждой концентрации и строят график зависимости высоты или площади пика от концентрации тралкоксидима. 2.6. Описание определения Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, помещают на встряхиватель на 7 - 10 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл. Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе на вакуумном роторном испарителе при 40 °С до объема примерно 1 мл, остаток раствора высушивают током азота. Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, фильтруют и анализируют на содержание тралкоксидима по п. 2.7. 2.7. Условия хроматографирования
2.8. Обработка результатов анализа Концентрацию тралкоксидима рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
X - концентрация тралкоксидима в пробе воздуха, мг/м3; С - концентрация тралкоксидима в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл; V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм3. 3. Требования техники безопасностиНеобходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами. 4. Контроль погрешности измеренийОперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа». 5. РазработчикиКалинин В.А., проф., к.с.-х.н., Калинина Т.С. ст.н.с., к.с.-х.н., Довгилевич Е.В., ст.н.с., канд.б.н., Довгилевич А.В., ст.н.с., к.хим.н. Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». Телефон/факс: 976-43-26. Содержание
|