4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций 1-циклогексилкарбонил-аминометил-2-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.403-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.403-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций 1-циклогексилкарбонил-аминометил-2-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                              М. м. 348,9

1-Циклогексилкарбониламинометил-2-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин - белый кристаллический порошок. Т_пл. -151 - 153 °С. Практически не растворятся в воде, плохо растворим в ацетоне, хорошо - в хлористом метилене и хлороформе.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое силикагеля на пластинках «Силуфол» с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон при 600 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в раствор этанола с хлороформом в соотношении 3 : 1.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10,0 мг/м³.

Определению не мешают: дихлоргидрат 1-аминометил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин, b-фенилэтиламид хлоруксусной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 2 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр «Спекорд М-40» с

приставкой для измерения отражения с

фотометрическим шаром; денситометр

«БИАН-170»

Аспирационное устройство «ЭА-2С-М»                                            ТУ 2-80-86

Фильтродержатели                                                                                 ТУ 95.72.05-77

Хроматографическая камера для ТСХ

размером 10 ´ 20 см                                                                               ГОСТ 23932-79Е

Пластинки для тонкослойной хроматографии

«Силуфол УФ-254» (ЧСФР)

Стаканы химические, вместимостью 25 мл                                        ГОСТ 19908-80

Вакуумная установка

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл                                                 ГОСТ 20292-74Е

Поглотительный сосуд Гернет

Реактивы, растворы, материалы

1-Циклогексилкарбониламинометил-

2-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин

Этиловый спирт                                                                                     ГОСТ 5963-67

Хлороформ                                                                                              ГОСТ 20015-67

Метиловый спирт                                                                                  ГОСТ 6995-77

Кислота уксусная ледяная                                                                     ГОСТ 61-75

Кислота соляная, х. ч., 10 %-ный раствор                                           ГОСТ 3118-77

Калий марганцовокислый, х. ч., 1,5 %-ный раствор                         ГОСТ 20490-77

Калий йодистый, ч. д. а.                                                                        ГОСТ 4232-74

Подвижный растворитель: метиловый спирт (50 мл)

Проявляющий реактив

Получение паров хлора. На дно эксикатора, вместимостью 1,5 л наливают 50 мл 1,5 %-ного раствора калия перманганата и 50 мл 10 %-ного раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин до определения. Эксикатор должен находиться в вытяжном шкафу.

Раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г йодистого калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в смеси этилового спирта с хлороформом (3 : 1) в мерной колбе, вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы, содержащие 10 - 20 - 40 - 80 - 120 - 200 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением смесью этанола с хлороформом (3 : 1) стандартного раствора № 1. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.

Фильтры АФА-ХА-10                                                                           ТУ 95-743-80

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-10 и поглотительный сосуд Гернет с 8 мл смеси этанола с хлороформом в соотношении 3 : 1. Отбор проб проводят при охлаждении (вода + лед). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения проб - сутки в холодильнике.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой и раствор из поглотительного сосуда переносят в химический стакан, доводят смесью этанола с хлороформом (3 : 1) объем до 10 мл и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с фильтра - 97 %.

Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 30 - 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1,0 мл смеси этанола с хлороформом в соотношении 3 : 1 и используют для анализа.

На линию старта пластинки «Силуфол» (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки по 0,1 мл растворов пробы и шкалы стандартных растворов. Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин, помещают в камеру для хроматографирования с метанолом и хроматографируют восходящим методом. После того как фронт растворителя пройдет до конца пластинки, ее вынимают из камеры и подсушивают на воздухе. Затем пластинку обрабатывают парами воды (держат 2 мин над кипящей водяной баней) и переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров хлора пластинку высушивают в потоке теплого воздуха под феном в течение 2 мин. Далее пластинку орошают раствором о-толидина (все операции осуществляют только в вытяжном шкафу). 1-циклогексилкарбонил-аминометил-2-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин проявляется в виде темно-синего пятна с величиной R_f = 0,73. Затем пластинку высушивают в токе теплого воздуха под феном и проводят количественное определение, используя денситометрирование.

Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре «Спекорд М-40» с приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 600 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в %. Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны между собой соотношением:

Д = -lg Т, где

Т - выражено в %, тогда

По средним результатам из 5-ти определений строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в 3 месяца или в случае изменения условий анализа.

При использовании денситометра, содержание вещества (в мкг) в анализируемом объеме находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - масса вещества, найденная в пробе, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл:

б - объем раствора пробы, используемой для анализа, мл;

V - объем исследуемой пробы воздуха, приведенной к нормальным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор