Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций фенигидина(2,6-диметил-3,5 диметоксикарбонил-4-(0-нитрофенил)-1,4-дигидропиридин) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.0.398-96 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.398-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций фенигидина(2,6-диметил-3,5 диметоксикарбонил-4-(0-нитрофенил)-1,4-дигидропиридин) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны М. м. 346,34 2,6-Диметил-3,5-диметоксикарбонил-4-(0-нитрофенил)-1,4-дигидропиридин (коринфан, фенигидин) - кристаллическое вещество желтого цвета. Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе. Плохо растворим в спирте. Не растворятся в воде, эфире. В воздухе находится в виде аэрозоля. Обладает общетоксическим действием. ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/м3. Характеристика метода Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора. Отбор проб производится с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения фенигидина в хроматографируемом объеме (20 мкл) - 0,04 мкг. Нижний предел измерения фенигидина в воздухе - 0,25 мг/м3 (при отборе 80 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м3. Измерению не мешают: пары органических соединений, другие производные ряда дигидропиридинов. Суммарная погрешность измерения не превышает ±15 %. Время выполнения измерения, включая отбор пробы - около 60 мин. Приборы, аппаратура, посуда Микроколоночный жидкостный хроматограф «Милихром» или другие модели с УФ-детектором Хроматографическая колонка длиной 150 мм, внутренним диаметром 3 мм, заполненная сорбентом «Силасорб LC 18» с размером зерен 6 мкм (ЧСФР) Аспирационное устройство Фильтродержатель Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74 Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74 Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75 Ротационный испаритель Колбы грушевидные для вакуумной перегонки, вместимостью 50 мл Реактивы, растворы, материалы Фенигидин Ацетонитрил, ОП-3, ос. ч. ТУ 6-09-5449-89 Уксусная кислота, ледяная, х. ч. ГОСТ 61-75 Аммиак водный, конц. раствор Спирт этиловый ГОСТ 5963-67 Элюент: ацетонитрил - 0,1 М аммоний-ацетатный буфер рН 5,5 (60 : 40) Стандартный раствор фенигидина с концентрацией 200 мкг/мл готовят растворением 0,02 г фенигидина в элюенте в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Градуированные растворы с концентрациями фенигидина от 0,002 до 0,020 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора элюентом. Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение 3-х суток. Фильтры АФА-ВП-20 ТУ 95-743-80 Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 80 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике 3-е суток. Подготовка к измерению Жидкостный хроматограф готовят к работе согласно приложенной к нему инструкции. Для работы используют хроматографическую колонку промышленного изготовления. Для построения градуировочного графика из каждого градуировочного раствора в колонку жидкостного хроматографа вводят по 20 мкл, что будет соответствовать от 0,04 до 0,4 мкг фенигидина. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб: Температура термостата колонки 20 °С Скорость подачи элюента (ацетонитрил - 0,1 М аммоний-ацетатный буфер рН 5,5 (60 : 40)) 1 мл/мин Длина волны УФ-детектора 254 нм Скорость движения диаграммной ленты 5 мм/мин Чувствительность детектора 0,04 Диапазон измерения самописца 1 мВ Максимальный объем вводимой пробы 20 мкл Время удерживания 5 мин 30 с Элюирующий объем 5,52 мл Эффективность колонки 3000 тт На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков от содержания фенигидина в хроматографируемом объеме пробы (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 10 мл этанола и оставляют на 20 - 25 мин при комнатной температуре, периодически перемешивая стеклянной палочкой. Степень десорбции с фильтра составляет 97 - 98 %. Раствор переносят в колбу для вакуумной перегонки и упаривают этанольный раствор досуха при 6 - 8 мм рт. ст. и температуре не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 10 мл элюента. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика. Количественное определение фенигидина в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному графику. Расчет концентрации Концентрацию фенигидина (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - содержание фенигидина в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл; в - общий объем анализируемого раствора, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны Латвийской медицинской академией и НИО «Экотокс», г. Москва. Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид Рис. 2 Ловушка-концентратор |