4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций 3,4-диметоксифенилацетонитрила (гомонитрила) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.363-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.363-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций 3,4-диметоксифенилацетонитрила (гомонитрила) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                               С₁₀Н₁₁О₂

                                                                                               М. м. 177,2

3,4-Диметоксифенилацетонитрил (гомонитрил, 3,4-диметоксибензилцианид) - кристаллический порошок со слабым характерным запахом. Т_пл. - 82 °С. Т_кип. - 35 - 140 °С (при 1 мм рт. ст.). Хорошо растворим в бензоле, толуоле, спирте, хлороформе, менее - в петролейном эфире; в воде не растворим.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 3,0 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме - 0,05 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 20,0 мг/м³.

Измерению не мешают: 3,4-диметоксибензилхлорид и вератрол.

Граница суммарной погрешности не превышает ±20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостный микроколоночный

серии «Милихром»

Хроматографическая колонка длиной 80 мм

и внутренним диаметром 2 мм, заполненная

сорбентом «Силасорб SPH C₈» с размером зерен

9,0 мкм

Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2                                 ГОСТ 24104-80Е

Аспирационное устройство М-822                                                      МРТУ 42-862-64

Фильтродержатели                                                                                 ТУ 95-72-05-77

Пипетки, вместимостью 1, 2 и 5 мл                                                     ГОСТ 20292-74

Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл                                         ГОСТ 1770-74

Пробирки со шлифом градуированные,

вместимостью 10-15 мл                                                                         ГОСТ 1770-74

Поглотительные приборы с пористой пластинкой

Реактивы, растворы, материалы

Гомонитрил, х. ч., содержание основного

вещества ³ 95 %

Ацетонитрил, х. ч.                                                                                 ТУ 6-09-06-1092-83

Вода дистиллированная                                                                        ГОСТ 6709-72

Этанол, ректификат (96 %)                                                                   ГОСТ 5963-67

Фильтры АФА-ВП-10                                                                           ТУ 85-743-80

Стандартный раствор гомонитрила № 1 с концентрацией 200 мкг/мл готовят растворением 20 мг вещества в 100 мл 96 %-ного этилового спирта.

Градуированные растворы №№ 2 - 7 с концентрациями 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 40,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора гомонитрила этанолом. Растворы устойчивы в течение 2-х недель.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через систему, состоящую из фильтра АФА-ВП-10, помещенного в патрон, и последовательно соединенного с ним поглотительного прибора с пористой пластинкой, заполненного 5-тью мл этилового спирта. Отбор проб проводится при охлаждении (вода + лед).

Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха.

Срок хранения проб - 4 суток.

Подготовка к измерению

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонок                                                         25 °С

Скорость потока элюента                                                                      0,2 мл/мин

Элюент: водный ацетонитрил (40 % об.)

Длина волны УФ-детектора                                                                  232 нм

Скорость движения диаграммной ленты                                            6 мм/мин

Диапазон измерения самописца                                                           100 мВ

Объем вводимой пробы                                                                        50 мкл

Время удерживания гомонитрила                                                        2,95 мин

С использованием стандартных растворов гомонитрила №№ 2 - 7 строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика вещества на хроматограмме от массового содержания его в пробе стандартного раствора; проводят 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.

Проведение измерения

Содержимое поглотительного прибора в количестве 5 мл переносят в бюкс, туда же помещают фильтр с отобранной пробой и оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Степень десорбции гомонитрила с фильтра составляет не менее 97 %. Растворы устойчивы в течение 7 суток. Хроматографирование экстракта проводят в тех же условиях, что и хроматографирование стандартных растворов. Количественное определение содержания гомонитрила в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию гомонитрила (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание гомонитрила в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор