4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций двойной соли дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.359-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.359-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций двойной соли дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                    М. м. 230,57

Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого - кремовый с серым оттенком кристаллический порошок. Т_пл. - 300 °С. Хорошо растворим в воде, мало - в этиловом спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое сорбента на пластинках «Силуфол УФ-254» с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 4 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/м³ (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 12,5 мг/м³.

Измерению не мешают: аммиак, аммоний хлористый, водород хлористый.

Метод специфичен в условиях производства.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Камера для хроматографирования                                                       ГОСТ 20565-75

Пластинки для тонкослойной хроматографии

«Силуфол УФ-254»

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Пульверизатор стеклянный                                                                  ГОСТ 10391-74

Колба грушевидная, вместимостью 100 мл                                        ГОСТ 10394-72

Колбы мерные, вместимостью 0,1 мл                                                  ГОСТ 1770-74

Микропипетки, вместимостью 0,1 мл                                                 ГОСТ 20292-74

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл                                               ГОСТ 20292-75

Пробирки градуированные с пришлифованными

пробками, вместимостью 10 мл                                                            ГОСТ 10515-75

Вакуумная установка

Денситометр «БИАН-170» или «Спекорд М 40»

с приставкой для измерения отражения

с фотометрическим шаром

Реактивы, растворы, материалы

Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и аммония

хлористого, ч. д. а.

Этиловый спирт, ректификат                                                               ГОСТ 5963-67

Метиловый спирт, х. ч.                                                                         ГОСТ 6995-77

Аммиак водный, х. ч., 25 %-ный раствор                                           ГОСТ 3760-79

О-толидин, ч.                                                                                          ТУ 6-09-11-788-76

Кислота уксусная ледяная, х. ч.                                                            ГОСТ 61-75

Кислота соляная, х. ч., 10 %-ный раствор                                           ГОСТ 3118-77

Калий йодистый, ч. д. а.                                                                        ГОСТ 4232-74

Калий марганцовокислый, х. ч.                                                           ГОСТ 20490-75

Подвижный растворитель: метанол - вода -

аммиак (12 : 1 : 4)

Реактивы для проявления: 1) Пары хлора получают в эксикаторе с пришлифованной крышкой вместимостью 1,5 л, смешивая 50 мл 1,5 %-ного водного раствора марганцевокислого калия с 50 мл 10 %-ного раствора соляной кислоты. Пары хлора получают за 1 ч до определения. 2) Раствор о-толидина: 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1 г йодистого калия. Хранят в посуде из темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в смеси этилового спирта с водой в соотношении 2 : 1 в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель.

Стандартные растворы с концентрациями вещества 40 - 80 - 120 - 160 - 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 смесью спирта с водой в соотношении 2 : 1. Срок хранения растворов - 3 дня.

Фильтры АФА-ВП-10                                                                           ТУ 95-743-80

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 3-е суток.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в колориметрическую пробирку, добавляют в нее 6 мл растворителя (смесь этанола с водой в соотношении 2 : 1) и оставляют на 15 минут, периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 95 %. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 70 - 80 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя и используют полученный раствор для анализа.

На линию старта (от края 1 см) наносят при помощи микропипетки по 0,1 мл растворов проб и стандартных растворов с концентрациями вещества (размер пятен не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 минут и помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей: метанол-вода-аммиак (12 : 1 : 4).

После того, как подвижный растворитель поднимется до конца пластинки, ее вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при температуре 80 °С на 10 минут для освобождения от паров аммиака. Пластинку переносят в эксикатор с парами хлора, где выдерживают 15 минут. Для удаления паров хлора пластинку помещают в сушильный шкаф при 50 °С на 1 минуту, а затем опрыскивают раствором о-толидина. Вещество проявляется в виде темно-синего пятна (R_f = 0,15 ± 0,02).

Количественное измерение содержания вещества в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра.

Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на «Спекорде М 40» с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром при длине волны 540 нм по отношению к поверхности фона. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют Т в %. Оптическая плотность Д и отражение Т связаны между собой следующим образом:

Д = -lg Т, где

Т - выражено в %, отсюда

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы.

Обработка результатов и расчет концентрации

При использовании планиметра количество вещества (М) в анализируемом объеме пробы (в мкг) находят по формуле:

m - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;

S_x - площадь пятна пробы, мм²;

S_ct - площадь пятна стандарта, мм².

При использовании денситометра содержание вещества в анализируемом объеме находят по градуировочному графику.

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле.

а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНЦ БАВ и НИО «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор