Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций диэтилендиамина гексагидрата (пиперазина гексагидрата) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.0.355-96 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.355-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций диэтилендиамина гексагидрата (пиперазина гексагидрата) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны М. м. 194,23 Диэтилендиамин гексагидрат - пиперазина гексагидрат - белый комковатый кристаллический порошок с характерным запахом. Тпл. - 44 °С, гигроскопичен. Легко растворим в воде и этаноле, мало растворим в бензоле и эфире. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Оказывает сильное раздражающее действие на кожу и слизистые глаз. ПДК в воздухе - 1,0 мг/м3. Характеристика метода Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое силикагеля на пластинках «Силуфол» с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон при 530 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в этанол. Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме - 1,0 мкг. Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/м3 (при отборе 80 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10,0 мг/м3. Определению не мешают: аммиак и пары метанола. Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб - 2 ч 30 мин. Приборы, аппаратура, посуда Спектрофотометр «Спекорд М-40» с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром; денситометр «БУАН-170» Аспирационное устройство ЭА-2С-М ТУ 2-80-86 Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77 Хроматографическая камера для ТСХ размером 10 ´ 20 см ГОСТ 23932-79Е Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол УФ-254» (ЧСФР) Стаканы химические, вместимостью 25 мл ГОСТ 19908-80 Пробирки градуированные с притертыми пробками, вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75 Вакуумная установка Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74Е Поглотительный сосуд Гернет Реактивы, растворы, материалы Пиперазина гексагидрат ФС 42-1663-81 Этиловый спирт ГОСТ 5963-67 Метиловый спирт ГОСТ 6995-77 Аммиак водный, х. ч , 25 %-ный раствор ГОСТ 3760-78 О-толидин ТУ6-09-11-788-764 Кислота уксусная ледяная ГОСТ 61-75 Кислота соляная, х. ч., 1,5 %-ный раствор ГОСТ 3118-77 Калий йодистый, ч. д. а. ГОСТ 4232-74 Подвижный растворитель: метиловый спирт - аммиак (160 : 50), помещенный в бюксе 25 %-ный раствор аммиака Проявляющий реактив 1. Получение паров хлора. На дно эксикатора, вместимостью 1,5 л, наливают 50 мл 1,5 %-ного раствора калия перманганата и 50 мл 10 %-ного раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин до определения. Эксикатор должен находиться в вытяжном шкафу. 2. Раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г йодистого калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель. Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель при хранении в холодильнике. Стандартные растворы, содержащие 5 - 10 - 20 - 40 - 80 - 100 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением этанолом стандартного раствора № 1. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике. Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80 Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд Гернет с 8 мл этанола. Отбор проб проводят при охлаждении (вода + лед). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 80 л воздуха. Срок хранения проб - 3-е суток в холодильнике. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой и раствор из поглотительного сосуда переносят в колориметрическую пробирку, доводят этанолом объем до 8 мл и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с фильтра - 97 % На линию старта пластинки «Силуфол» (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки по 0,2 мл растворов пробы и шкалы стандартных растворов с концентрацией от 5 до 100 мм/мл (размер пятна не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин, помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей метанол - аммиак (60 : 50 мл) и помещенного в бюкс 25 %-го раствора аммиака, хроматографируют восходящим методом. После того как фронт растворителя пройдет до конца пластинки, ее вынимают из камеры и подсушивают на воздухе 5 мин и повторно помещают в камеру. После того, как растворитель поднимается повторно до конца пластинки, ее вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при температуре 100 °С на 10 мин для освобождения от паров аммиака. Затем пластинку обрабатывают парами воды (держат 2 мин над кипящей водяной баней) и переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров хлора пластинку помещают в сушильный шкаф при температуре 50 °С на 1 мин, затем пластинку орошают раствором о-толидина (все операции осуществляют только в вытяжном шкафу). Пиперазин гексагидрат проявляется в виде темно-синего пятна с величиной Rf = 0,2 ± 0,02. Окраска устойчива в течение суток. Количественное измерение содержания пиперазина гексагидрата в пробе проводят путем измерения пятен пробы и стандартов с помощью планиметра и денситометра. Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре «Спекорд М-40» с приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 530 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в %. Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны между собой соотношением: Д = -lg Т, где Т - выражено в %, тогда
По средним результатам из 5-ти определений строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в 3 месяца или в случае изменения условий анализа. Расчет концентрации При использовании планиметра количество вещества (М) в анализируемом объеме пробы (мкг) вычисляют по формуле:
При использовании денситометра, содержание вещества (в мкг) в анализируемом объеме находят по градуировочному графику. Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - масса вещества, найденная в пробе, мкг; в - общий объем раствора пробы, мл; б - объем раствора пробы, используемой для анализа, мл; V - объем исследуемой пробы воздуха, приведенной к нормальным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, НИО «Экотокс», г. Москва. Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид Рис. 2 Ловушка-концентратор |