УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.429-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций дициклогексилового эфира янтарной кислоты в воздухе рабочей зоны

                                                                    М. м. 282,6

Дициклогексиловый эфир янтарной кислоты (ДЭЯК) - бесцветная прозрачная жидкость. Т_кип. - 288 °С при 760 мм рт. ст. Не растворим в воде, легко растворим в этаноле, диэтиловом эфире, циклогексане и других органических растворителях.

В воздухе ДЭЯК находится в виде аэрозоля.

ДЭЯК обладает общетоксическим действием

ПДК ДЭЯК в воздухе - 10 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ДЭЯК в хроматографируемом объеме раствора - 0,005 мкг.

Нижний предел измерения ДЭЯК в воздухе (при отборе 5 л воздуха) - 5 мг/м³.

Диапазон измеряемых концентраций ДЭЯК в воздухе - от 5 до 50 мг/м³.

Измерению не мешают: янтарная кислота, дициклогексиловые эфиры адиповой и глутаровой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, не превышает 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф газовый

с пламенно-ионизационным детектором

Колонка стеклянная, длиной 2 м,

внутренним диаметром 3 мм

Аспирационное устройство М-822                                                     ТУ 64-1-862-82

Фильтродержатели

Весы аналитические ВЛП-200                                                             ТУ 2506.1131-76

Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл                                          ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 5 и 10 мл                                                  ГОСТ 20292-74

Градуированные пробирки со шлифом,

вместимостью 10 мл                                                                              ГОСТ 1770-74

Микрошприц «Газохром 101»                                                              МИ 485-84

Линейка измерительная                                                                        ГОСТ 427-75

Секундомер                                                                                            ГОСТ 5072-79

Реактивы, растворы, материалы

Дициклогексиловый эфир янтарной

кислоты, массовая доля не менее 98 %

Этиловый спирт для хроматографии х. ч.                                          ТУ 6-09-1710-77

или

Этиловый спирт, 95 %-ный раствор                                                   ГОСТ 5963-67

Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20

Хроматон N-AW, фракция 0,2-0,25,

пропитанный 15 % SЕ-30,»Хемапол» - насадка

хроматографической колонки (ЧСФР)

Газообразные (в баллонах с редукторами)

азот                                                                                                          ГОСТ 9293-80

водород                                                                                                   ГОСТ 3022-80

воздух                                                                                                      ГОСТ 11882-73

Стандартный раствор № 1 ДЭЯК готовят в мерной колбе, вместимостью 25 мл, взвешивают колбу с 5 - 10 мл этанола, вносят 1 - 2 капли вещества, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности показаний двух взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют концентрацию вещества (мг/мл) раствора.

Стандартный раствор № 2 с содержанием ДЭЯК 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом.

Растворы устойчивы в течение 2 недель при хранении в холодильнике.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через аэрозольный фильтр. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. При хранении в холодильнике в закрытом виде пробы устойчивы в течение 2 дней.

Подготовка к измерению

Подготовка хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой насадкой - хроматоном N-AW с 15 % SE-30. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при температурах 100, 150 и 200 °С при каждой температуре в течение 2 ч и при 200 °С в течение 10 ч.

Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят градуировочные растворы ДЭЯК с концентрацией 50, 25, 10 и 5 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 недель.

Проводят анализ градуировочных растворов, для чего по 1 мкл каждого раствора вводят с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонок                                                    210 °С;

температура испарителя                                                                   290 °С;

температура детектора                                                                     290 °С;

скорость потока газа-носителя                                                        20 мл/мин;

скорость потока водорода                                                                20 мл/мин;

скорость потока воздуха                                                                  200 мл/мин;

скорость движения диаграммной ленты                                        360 см/ч;

время удерживания ДЭЯК                                                               3 мин.

Проводят по 5 параллельных измерений для каждого градуировочного раствора, измеряют высоты пиков и определяют средние значения высот. Строят градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от количества ДЭЯК в хроматографируемом объеме (мкг), используя результаты определений не менее чем для 5 градуировочных растворов.

Проверку градуировочного графика проводят при измерении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.

Проведение измерения

Аэрозольный фильтр помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и приливают пипеткой 5 мл этилового спирта, выдерживают в течение 2 мин, периодически встряхивая пробирку. С помощью микрошприца отбирают 1 мкл спиртового раствора и вводят испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика на хроматограмме и по градуировочному графику находят количество ДЭЯК в пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЭЯК (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны РГМУ им. Н.И. Пирогова, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям