МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР Главное санитарно-эпидемиологическое управление МИНИСТЕРСТВО
НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ МОСКВА - 1988 г. Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций, осуществляющих контроль за выпуском и реализацией резиновых изделий, научно-исследовательских институтов и производственных лабораторий предприятий, вырабатывающих данную продукцию. Методические указания подготовлены: Отделом гигиены питания Главного санэпидуправления Министерства здравоохранения СССР (Селиванова Л.В., Барабанова Т.Л.); Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены и токсикологии пестицидов (Станкевич В.В., Иванова Т.П., Казаринова Н.Ф., Прокофьева Л.Г.); Научно-исследовательским институтом резиновых и латексных изделий (Трофимович Д.П., Шумская Н.И., Чикишев Ю.Г., Жиленко В.Н., Кузнецова Е.А., Мельникова В.В., Ольпинская Э.З., Филиппович Б.В.); Свердловским филиалом научно-исследовательского института резиновой промышленности (Орлов З.Д., Подлесняк А.И., Потравнова А.Н.). ВВЕДЕНИЕРезины, благодаря высоким эластическим свойствам в широком диапазоне температур, высокой водо- и газопроницаемости, стойкости к действию ряда контактирующих сред получили широкое применение в отраслях народного хозяйства, производящих, транспортирующих и реализующих продукты питания. В то же время химическая природа эластомеров и ингредиентов, входящих в состав резины, обуславливают возможность перехода из резин в контактирующие среды веществ, способных, в ряде случаев, оказывать отрицательное влияние на здоровье людей. В связи с этим новые рецепты резин и изделия из них, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, допускаются к промышленному производству только с разрешения Министерства здравоохранения СССР после предварительной санитарно-гигиенической оценки. В «Методических указаниях...» даны гигиенические требования к резиновым изделиям, предназначенным для контакта с продуктами питания; порядок направления образцов на исследования; схема проведения гигиенических исследований резин; модельные среды, имитирующие основные классы пищевых продуктов; приведены условия приготовления вытяжек из резин; допустимые количества миграции (ДКМ) токсичных и опасных исходных ингредиентов, а также продуктов их превращения, способных переходить из резин в контактирующие среды; химические методы их определения; порядка оформления результатов гигиенических испытаний. К инструкции прилагаются: 1. Список ингредиентов, разрешенных Главным санитарно-эпидемиологическим управлением МЗ СССР для изготовления резин, контактирующих с пищевыми продуктами (приложение 1). 2. Перечень веществ, которые необходимо определять в модельных средах в зависимости от рецептуры резин и допустимые количества миграции их (ДКМ). 3. Порядок проведения органолептических исследований (приложение 3). 4. Образец дегустационной карты (приложение 4). 5. Обоснование условий приготовления и проведения санитарно-химических анализов вытяжек из латексных уплотнительных паст (приложение 5). 6. Форма бланка проведенного химического анализа (приложение 6). 7. Перечень резин, разрешенных ГСЭУ МЗ СССР для контакта с пищевыми продуктами. С опубликованием данной инструкции теряет силу, изданная ранее «Инструкция по санитарно-химическому исследованию резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами». М., 1976 № 1400 а-75 и дополнения к инструкции Министерства Здравоохранения СССР № 2483 от 8.01.81, № 123-5а/175-7 от 05.04.83. 1. ГИГИЕНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. В состав резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, могут вводиться химические вещества только разрешенные для этих целей Министерством здравоохранения СССР (приложение 1). 1.2. Использование для изготовления резин «пищевого» назначения новых химических веществ, не вошедших в «Список ...» (приложение 1) допускается только с разрешения Министерства здравоохранения СССР после проведения соответствующей токсиколого-гигиенической оценки. 1.3. Рецептура и шифр выпускаемых марок резин, области их применения и дополнительная обработка изделий, должны быть согласованы с Министерством здравоохранения СССР. При условии сохранения физико-механических свойств и гигиенических показателей для резин разрешается: - корректировка содержания наполнителей и мягчителей в пределах ± 10 мас. % (за исключением фригита и фактиса темного); - снижение дозировки вулканизующего агента до 10 мас. % от количества регламентируемого рецептурой; - замена белой сажи БС-100 на БС-150; - введение в рецептуру резин красителей или замена одних на другие, допущенные Министерством здравоохранения СССР для контакта с пищевыми продуктами, не более 1 мас. %. 1.4. Образцы резиновых изделий должны быть с однородной гладкой, сухой, нелипкой внутренней и наружной поверхностями. Внешний вид образца не должен изменяться при воздействии на него соответствующих модельных растворов, имитирующих пищевые продукты, а также при контакте с пищевыми продуктами в процессе опытной эксплуатации. 1.5. Образцы изделий не должны вызывать изменений органолептических свойств соприкасающихся с ними пищевых продуктов или модельных сред. При оценке запаха и привкуса выше двух баллов изделия бракуются без проведения дальнейших исследований. 1.6. Резины, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, не должны выделять химических веществ в количествах, превышающих допустимые уровни миграции (ДКМ) (приложение 2). 1.7. Резины, разрешенные Министерством здравоохранения СССР для контакта с продуктами питания влажностью выше 15 %, допускаются для изготовления резинотехнических изделий влажностью ниже 15 %. 1.8. Резины и изделия из них, отвечающие требованиям п.п. 1.1 - 1.7, считаются пригодными для контакта с пищевыми продуктами и могут использоваться по назначению. В случае несоответствия резин указанным требованиям выпуск изделия запрещается. 1.9. К импортным изделиям предъявляются те же санитарно-гигиенические требования как и к аналогичным изделиям отечественного производства. 2. ТЕКУЩИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ САНИТАРНЫЙ НАДЗОР*)*) Центральными лабораториями заводов осуществляется контроль за соответствием выпускаемой продукции гигиеническим требованиям по данной инструкции не реже 1 раза в квартал. Результаты фиксируют в виде протокола (приложение № 5). 2.1. Текущий государственный санитарный надзор осуществляется с целью контроля за соблюдением предприятиями утвержденных рецептур резиновых изделий и технологических режимов их производства. 2.2. При осуществлении текущего санитарного надзора контролируется наличие нормативно-технической документации на резину и изделия - ГОСТ, ОСТ, ТУ, технологический регламент, рецептурная карта с разрешенной рецептурой на изделия. 2.3. Каждая партия, выпускаемая заводом резиновых изделий для пищевой промышленности, должна иметь сопроводительный документ (завод-изготовитель, дату выпуска, шифр резины, номер партии и соответствующий нормативно-технический документ, ГОСТ, ТУ и др.). 2.4. Территориальные санэпидстанции не реже одного раза в полугодие проводят отбор образцов резиновых изделий непосредственно на предприятиях и исследуют на соответствие гигиеническим требованиям. Для исследования берутся образцы, изготовленные по промышленной технологии: - малогабаритные изделия с площадью поверхности до 100 см - 20 штук; - крупногабаритные изделия поверхностью более 100 см - 10 штук; - шланги, напорные рукава, резинотканевые материалы - в отрезках по 0,5 м в количестве 10 штук. При необходимости количество отбираемых образцов может быть согласовано дополнительно**). Образцы, взятые на исследование, предприятию не возвращаются. Результаты исследования доводятся до руководства предприятия не позднее 3 дней с момента окончания исследования. **) При контроле РТД пищевого машиностроения используют изделия или пластины (для крупногабаритных деталей) размером не менее 100×100 мм2 толщиной 1,5 - 2,5 мм в количестве 3 - 5 штук. 2.5. К образцу должны быть приложены следующие сведения, выданные службой главного инженера предприятия: - наименование и назначение изделия, сфера его применения, условия эксплуатации - время контакта с пищевыми продуктами, виды продуктов питания, температура эксплуатации, соотношение поверхности изделия и контактирующей среды (S:V); - подробная рецептура в массовых соотношениях ингредиентов с указанием для них ГОСТ, ОСТ, ТУ и др.; - способ изготовления, технологические режимы вулканизации и последующей производственной обработки; - дата изготовления. 3. ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ3.1. Образцы перед исследованием промывают проточной водой с помощью кусочка марли, затем прополаскивают дистиллированной водой, нагретой до температуры 50 - 60 °С, и просушивают на воздухе. В конкретных случаях может проводиться дополнительная обработка с учетом режимов, указанных в нормативно-технической документации. 3.2. Органолептическое исследование*) проводят в соответствии с приложениями № 3 и № 4. *) Органолептические исследования производственными лабораториями не проводятся. 3.3. Химические исследования проводятся в соответствии с разделом 4 и приложением № 2. 3.4. При проведении химических исследований модельные растворы подбирают с учетом основных свойств пищевых продуктов. Вытяжки готовят в соответствии с условиями моделирования, приведенными в таблице 3.1. Исследуемый образец помещают в стеклянный сосуд с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой, заполненный модельной средой соответствующей температуры. Поверхность изделий со всех сторон должна соприкасаться с жидкостью. При исследовании напорных рукавов, армированных шлангов, контейнеров (прорезиненных с одной стороны), модельный раствор заливают во внутрь. 3.5. В течение всего времени настаивания вытяжку следует периодически перемешивать. 3.6. Параллельно с вытяжкой из образцов резины подготавливают в аналогичных условиях контрольную пробу (модельная среда без резины). 3.7. После извлечения образца резины из модельной среды отмечают визуально прозрачность вытяжек, наличие в них осадка, опалесценции и окраски. При появлении изменений модельной среды образец считается неудовлетворительным и дальнейшие исследования не проводятся. Допускается слабая опалесценция для резин на основе натурального каучука. 3.8. Для выяснения возможности выделения летучих веществ из резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами влажностью до 15 %, в эксикатор (диаметром 29 см) помещают образец резины площадью 250 см2, на который кладут 100 г сухарей из белой несдобной булки, и закрывают крышкой эксикатора. После экспозиции 1 час определяют наличие постороннего запаха пищевого продукта. 3.9. При исследовании резин, контактирующих с продуктами питания опосредованно через воздушную среду (детали для внутренней камеры домашних холодильников и т.п.), образцы помещают в герметически закрытую стеклянную емкость (эксикатор) с известным объемом. Соотношение площади поверхности образца (см2) к объему воздуха (см3) берется 1:30. Для холодильных промышленных установок соотношение S:V согласовывается с МЗ СССР. Длительность экспозиции - 5 суток при комнатной температуре. Модельные среды не менее 0,5 л и пищевые продукты 0,5 л или 0,5 кг в открытых стаканах ставят внутрь эксикатора вблизи образцов резин. Извлеченные из эксикатора среды и продукты подвергаются сразу органолептическим и химическим исследованиям. Определение химических веществ проводится в соответствии с рецептурой резин по методам, изложенным в разделе 4. 4. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ РЕЗИНИсследование уровня миграции индивидуальных химических веществ проводят методом ТСХ, фотометрическим и др. Для анализа используются реактивы квалификации «ОЧ», «ч. д. а.», «х. ч.». 4.1. Общие приемы работы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ).Данный метод используется для определения ускорителей, стабилизаторов, пластификаторов и др. в вытяжках из резин. 4.1.1. Краткое описание метода (1 - 6). Тонкослойная хроматография занимает особое место среди методов разделения благодаря простоте и доступности оборудования. ТСХ - вид жидкостной хроматографии, в которой роль подвижной фазы (ПФ) выполняет жидкая фаза, а разделение смеси веществ происходит на тонком слое сорбента по мере ее продвижения. Анализируемые вещества наносят в одну точку на линию старта на расстоянии 1,5 - 2 см от края хроматографической пластинки в виде пятен диаметром не более 0,5 см или полоской длиной 8 - 10 мм, шириной 2 - 4 мм. Справа и слева от пробы наносят растворы «свидетелей» - стандартные растворы искомых веществ в количествах, соответствующих диапазону определяемых концентрацией. Разделение проводят в хроматографической камере, на дно которой налит слой ПФ толщиной около 0,5 см. Моделирование условий эксплуатации резин при проведении гигиенических исследований
Примечания: *) Во всех случаях проведения санитарно-химических исследований вытяжек обязательной модельной средой является дистиллированная вода. **) Прокладки к кастрюлям-скороваркам и пищевым котлам заливают кипящей модельной средой, кипятят в течение одного часа, а затем настаивают при комнатной температуре в течение 3-х часов, после чего проводят исследования. ***) Латексную уплотнительную пасту для консервных банок испытывать согласно приложению 5. ****) Перед приготовлением вытяжек растительное масло фильтруют через складчатый фильтр в воронке с подогревом или в сушильном шкафу при температуре 35 - 40 °С. После подъема ПФ примерно на 10 см пластинку вынимают, отмечают границу подъема ПФ (линия фронта растворителя) и сушат на воздухе. Определяемые вещества на пластинке обнаруживают одним из двух способов: 1) пластинку просматривают в УФ свете при длинах волн 254 или 366 нм, отмечая цвет и контуры светящихся пятен; 2) пластинку опрыскивают (проявляют) соответствующими для каждого класса соединений проявляющими реагентами. Определяемые вещества проявляются в виде окрашенных пятен. Положение пятен на хроматограмме характеризуется величиной Rf. Rf - является качественной характеристикой положения вещества специфичной для него в выбранных хроматографических условиях. Rf - это отношение расстояния между стартом и центром зоны (пятна) к расстоянию от старта до фронта растворителя. На рис. 1 представлена хроматограмма и расчет величины Rf Рис. 1 Схема разделения смеси вещества А - линия старта Б и Б1 - центры локализации зон (пятен) веществ В - линия фронта 1, 2 - точки нанесения индивидуальных веществ («свидетели») 3 - точка нанесения смеси веществ 1, 2
Идентификацию веществ проводят путем сравнения окраски пятен и величины Rf пробы с окраской пятен и величиной «свидетелей». Наличие на пластинке при хроматографировании пробы пятна, совпадающего по величине Rf и окраски с пятном «свидетеля» указывает на присутствие искомого соединения. 4.2. Количественное определение анализируемых веществ.Содержание вещества в пробе на хроматограмме определяют двумя путями: 1) путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски определяемого вещества в пробе с интенсивностью окраски и размером пятен «свидетелей» и выражают по формуле: , где: А - искомое количество вещества в вытяжке, мг/л; а - количество вещества в исследуемом объеме в мг, вычисленное как среднее по результатам не менее двух определений; V - объем вытяжки, взятой для экстракции, мл. 2) по графику зависимости между логарифмом количества вещества в пробе и корнем квадратным из площади пятна . Для построения градуировочного графика готовят серию растворов с точно известной концентрацией (5 - 6 концентраций). Растворы наносят на пластинку, хроматографируют и проявляют. На проявленную пластинку помещают прозрачную бумагу (кальку) и обрисовывают контуры пятен. Затем с помощью миллиметровой бумаги подсчитывают площадь пятен и строят калибровочный график. По построенному графику рассчитывают содержание вещества в исследуемой пробе. Количественное определение можно также осуществлять по измерению интенсивности отраженного света с помощью денситометрии по калибровочному графику или калибровочному коэффициенту. Для этой цели используют приборы - денситометры типа ERL-65m (производство ГДР), БИАН-170 (отечественного производства) и др. Запись спектрограмм ведут согласно инструкции, прилагаемой к прибору. 5. ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫТЯЖЕК ИЗ РЕЗИНВытяжки из резин готовят по п. 3.4 в соответствии с табл. 3.1. Приборы и посуда 1. Весы аналитические типа ВЛА-200 по ГОСТ 24104-80Е и др. 2. Шкаф сушильный, лабораторный по ГОСТ 7365-55 и др. 3. Эксикатор без крана по ГОСТ 25336-82Е. 4. Прибор для отгонки при нормальных условиях и в вакууме, все на шлифах (круглодонные колбы на 100 - 200 мл по ГОСТ 25336-82Е; насадка Вюрца по ГОСТ 25336-82Е; холодильник Либиха по ГОСТ 25336-82Е; аллонж по ГОСТ 25336-82Е; капилляр). 5. Баня водяная по ГОСТ 9147-80. 6. Цилиндры измерительные по ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 - 250 см3. 7. Ступки фарфоровые по ГОСТ 9147-73. 8. Термометры лабораторные по ГОСТ 2823-73 от 0° до 100 °С с ценой деления 1 °С. 9. Насос водоструйный по ГОСТ 25336-82Е. 10. Делительные воронки по ГОСТ 25336-82Е вместимостью 200 - 500 см3. 11. Лампа с максимумом ультрафиолетового излучения 253,7 нм со светофильтрами типа БС-3 (пропускание до 270 нм), БС-4 (пропускание до 280 нм) и УФС-3 (пропускание до 366 нм) по нормативно-технической документации. 12. Камера для хроматографирования - прямоугольный или цилиндрический сосуд с притертой крышкой, размеры камеры должны обеспечивать размещение в ней необходимых для проведения испытаний хроматографических пластин. 13. Опрыскиватель с тонким распылителем (пульверизатор). 14. Микрошприц или микропипетка с оттянутым капиллярным концом, вместимостью 0,01 см3, капилляры стеклянные для нанесения проб. 15. Пипетки градуированные по ГОСТ 20292-74, вместимостью от 0,1 до 100 см3. 16. Стаканы стеклянные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 - 500 см3. 17. Колбы измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 - 1000 см3. 18. Сита по ГОСТ 3584-73 (не менее 100 - 120 меш.). 19. Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82Е. 20. Камера для опрыскивания пластинок - стеклянный колпак диаметром 200 - 500 мм. 21. Колбы конические Бунзена по ГОСТ 25336-82Е, толстостенные с боковым отводом (для фильтрования). 22. Стеклянные сосуды с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой. (Емкости для приготовления вытяжек из резин). 23. Колбы конические Эрленмейера по ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 см3. 24. Фотоэлектроколориметр (ФЭК 56М или другого типа). 25. Спектрофотометр (СФ-4, 16, 26 «Спекорд» и др.). 26. Пластинки с тонким слоем сорбента. В практике работы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) используют пластинки с тонким слоем сорбента, выпускаемые промышленностью и приготовленные в лабораторных условиях. 26.1. Пластинки типа Силуфол («Silufol»), выпускаемые ЧССР и другие. 26.2. Приготовление пластинок в лабораторных условиях: 26.2.1. С тонким слоем силикагеля. В ступке смешивают 6,9 г предварительно растертого и просеянного через сито 100 меш. силикагеля КСК (ГОСТ 3956-76), 0,7 г медицинского гипса с 18 мл дистиллированной воды, которую добавляют небольшими порциями при перемешивании. Смесь тщательно растирают до получения сметанообразной массы и приготовленную сорбционную массу равномерно наносят на чистую сухую поверхность стеклянных пластин*) (примерно 3 - 5 штук) размером 90×120 мм или 120×180 мм. Сушат пластинки на воздухе при комнатной температуре на горизонтальной поверхности в течение суток, хранят в эксикаторе над слоем силикагеля; *) Стеклянные пластины тщательно моют водой, содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении. 26.2.2. с тонким слоем оксида алюминия (закрепленный слой). Приготовление пластинок с тонким слоем оксида алюминия: 25 г оксида алюминия (для хроматографии II степени активности) и 1,25 г гипса предварительно просеянного через сито 100 меш., смешивают в ступке и растирают с 500 мл дистиллированной воды до получения однородной массы. Массу наносят равномерным слоем на 10 - 12 стеклянных пластинок и сушат на воздухе на горизонтальной поверхности; 26.2.3. с тонким слоем оксида алюминия (незакрепленный слой). На стеклянную пластинку 80×120 мм насыпают оксид алюминия и разравнивают ее металлическим валиком, который имеет на концах утолщение по радиусу, равное 1 мм. 5.1. Экстракция вытяжек для анализа методом ТСХ*).*) Все необходимые для анализа реактивы и подвижные фазы представлены в методиках определения индивидуальных веществ. Для извлечения и концентрирования отдельных компонентов из вытяжки применяют метод экстракции. Определенный объем вытяжки экстрагируют органическим растворителем в длительной воронке. Условия экстракции индивидуальных соединений описаны в соответствующих методиках. 5.2. Определение ускорителей вулканизации и продуктов их превращения.При изготовлении «пищевых» резин и изделий из них наиболее широко применяют следующие классы ускорителей вулканизации: тиурамы и дитиокарбаминаты (производные дитиокарбаминовой кислоты), тиазолы, сульфенамиды, гуанидины (дифенилгуанидин). В данном разделе представлены методики определения ускорителей и возможных продуктов их превращения в вытяжках из резин (приготовление вытяжек п. 3.4 табл. 3.1) методом ТСХ (п. 4.1). 5.2.1. Определение ускорителей вулканизации производных дитиокарбаминовой кислоты.Краткая характеристика ускорителей представлена в табл. 5.1. В резинах, содержащих тиурамные ускорители, при вулканизации в присутствии окиси цинка образуются цинковые соли дитиокарбаминовой кислоты, соответствующие введенному ускорителю. При термическом распаде ускорителей, производных дитиокарбаминовой кислоты, возможно образование вторичных аминов (определение моноэтиланилина описано в п. 5.2.2). Необходимые реактивы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Диоксан по ГОСТ 10455-80. 3. Циклогексан по ГОСТ 14198-78. 4. Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288-74. 5. Дитизон по ГОСТ 10165-79; 0,05 % раствор в четыреххлористом углероде. 6. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73. 7. Гексан по ТУ 6-09-3375-78. 8. Бензол по ГОСТ 5955-75. 9. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 2.2300-76. 10. Натр едкий по ГОСТ 2263-79, 40 %-ный раствор. 11. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, 5 % водный раствор. 12. Висмут азотнокислый основной по ГОСТ 1021-76. 13. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75 ледян., 10 % раствор. 14. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74. 15. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. 16. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78, 1 % спиртовой раствор. 17. Нингидрин по ТУ 6-09-2737-75. 18. Кадмий уксуснокислый по ГОСТ 5824-79. 19. Медь азотнокислая по ТУ ГКХ-РУ-1816-62. 20. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 21. Системы подвижных фаз: 21.1. Смесь диоксана и циклогексана (3:7). 22.2. Смесь бензола и хлористого метилена или хлороформа (4:1). 21.3. Смесь гексана и хлористого метилена (2:3). 21.4. Смесь четыреххлористого углерода и диэтилового эфира (24:1). 21.5. Метилен хлористый или хлороформ (2-х ступенчатое хроматографирование). 22. Проявляющие (окрашивающие) реагенты. 22.1. Дитизон - 0,05 % раствор в четыреххлористом углерода. 22.2. Реактив Драгендорфа. Способ приготовления: Реактив А. Растворяют 0,85 г основного азотнокислого висмута в 10 мл ледяной уксусной кислоты и 40 мл дистиллированной воды. Реактив Б. Растворяют 8 г йодистого калия в 20 мл дистиллированной воды. Смешивают растворы А и Б. Полученный раствор устойчив в течение нескольких месяцев. Реактив В. Готовят непосредственно перед употреблением: к 1 мл смеси растворов А и Б добавляют 10 мл дистиллированной воды, 2,0 мл ледяной уксусной кислоты и затем по каплям концентрированную соляную кислоту, пока раствор не станет прозрачным. Раствор В используют для проявления хроматограммы, устойчив несколько дней. 22.3. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 %-ный спиртовой раствор. 22.4. Модифицированные растворы нингидрина. Способы приготовления I. Раствор 1 - 0,1 г нингидрина растворяют в 50 мл этилового спирта и добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты. Раствор 2 - 0,5 г меди азотнокислой растворяют в 50 мл этилового спирта. Перед употреблением смешивают растворы 1 и 2 в соотношении 50:3. II. 0,5 г нингидрина и 0,5 г кадмия уксуснокислого растворяют в 100 мл 10 %-ного раствора уксусной кислоты в этиловом спирте. 22.5. Медь сернокислая - 5-%-ный раствор водный. 23. Стандартные растворы ускорителей в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл. Ход определения Для определения ускорителей 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя 20 мл хлороформа на каждую экстракцию. После каждой экстракции смеси дают расслоиться. Объединенные хлороформенные экстракты собирают в колбу для отгонки растворителя или в выпарительную чашку, профильтровав их через сухой бумажный фильтр. Затем из экстракта удаляют растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу). Хроматографирование на пластинках (силикагель + гипс) или типа «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п. 21, 22 перечня необходимых реактивов и сводной табл. 5.2. Количественное определение осуществляют по п. 4.2. Предел обнаружения 0,025 мг/л. 5.2.2. Определение моноэтиланилинаМоноэтиланилин - продукт термического распада вулкацита-П-экстра-Н. Моноэтиланилин - жидкость от желтого до светлокоричневого цвета (перегнанный - бесцветен) с молекулярной массой 121,18, структурной формулой Растворим в органических растворителях, умеренно в воде, не растворим в щелочах. Необходимые реактивы 1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 2. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 3. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73. 4. Бензол по ГОСТ 5955-75. 5. 2,6-дихлорхинон-4-хлорамид по ТУ 6-09-05-889-78. 6. п-нитроанилин по ТУ 6-09-258-77. 7. Натрий азотистокислый (нитрит натрия) по ГОСТ 4197-74. 8. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. 9. Подвижная фаза: смесь хлороформа, хлористого метилена и бензола (10:10:30). 10. Проявляющие (окрашивающие) реагенты. 10.1. 2,6-дихлорхинон-4-хлорамид - 1 %-ный спиртовой раствор (хранить в темном месте, устойчив в течение двух недель). 10.2. Диазотированный п-нитроанилин. Способ приготовления: 0,7 г п-нитроанилина растворяют в 9 мл концентрированной соляной кислоты и затем доводят объем раствора до 100 мл дистиллированной водой. Непосредственно перед употреблением 4 мл раствора п-нитроанилина по каплям и при охлаждении добавляют к 5 мл 1 %-ного водяного раствора нитрита натрия. Определение моноэтиланилина Экстрагирование моноэтиланилина из вытяжек проводят как и при определении ускорителей по п. 5.2.1. Вытяжки кислого характера перед экстракцией подщелачивают 40 %-ным раствором едкого натра до рН - 10 - 11 по универсальной индикаторной бумаге. Сконцентрированный до 0,1 - 0,2 мл хлороформенный раствор моноэтиланилина переносят на хроматографическую пластинку, хроматографируют в подвижной фазе п. 9. Краткая характеристика ускорителей производных дитиокарбаминовой кислоты
Условия определения ускорителей производных дитиокарбаминовой кислоты методом тонкослойной хроматографии
Примечание: *) Двухступенчатое (или 2-х кратное) хроматографирование - пластинку выдерживают в камере до подъема ПФ на 4 - 5 см, вынимают, высушивают и затем опять (повторно) хроматографируют до подъема ПФ на 10 - 12 см. При проявлении диазотированным пара-нитроанилином - окраска пятна оранжевая, а при проявлении 2,6-дихлорхинон-4-хлоримидом - синяя, величина Rf в используемой подвижной фазе равна 0,55 ± 0,02. Предел обнаружения - 0,05 мг/л. 5.2.3. Определение ускорителей производных 2-меркаптобензтиазолаК производным 2-меркаптобензтиазола относятся ускорители вулканизации класса тиазола и сульфенамида. В табл. 5.3 дана краткая характеристика применяемых ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола. В процессе вулканизации в резинах, содержащих ускорители класса тиазола и сульфенамида, наиболее вероятными продуктами их превращения являются каптакс и альтакс. Эти соединения необходимо определять при исследовании любых «пищевых» резин, в рецептуре которых используются ускорители производных 2-меркаптобензтиазола. Необходимые реактивы и растворы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73. 3. Висмут азотнокислый основной по ГОСТ 1021-76. 4. Кислота уксусная, ледяная по ГОСТ 61-75. 5. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 6. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74. 7. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78. 8. Кислота лимонная по ГОСТ 908-79Е. 9. Ацетон по ГОСТ 2603-79. 10. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75. 11. Бромфеноловый синий, индикатор по ТУ МГУХП 71-59. 12. Водно-ацетоновый раствор - смесь воды и ацетона, в соотношении 1:3. 13. Натрий сернокислый, безводный по ГОСТ 4166-76. 14. Подвижные фазы: 14.1. Метилен хлористый 14.2. Хлороформ 15. Проявляющие (окрашивающие) реагенты. 15.1. Реактив Драгендорфа (способ приготовления см. п. 5.2.1, п.п. 22.2). 15.2. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 %-ный спиртовой раствор. 15.3. Смесь растворов серебра азотнокислого и бромфенолового синего. Способ приготовления Раствор А - 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 100 мл водно-ацетоновой смеси. Раствор Б - 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Полученный раствор Б смешивают с 90 мл раствора А и хранят в темной хорошо закрытой склянке в прохладном месте. Срок хранения 2 недели. Краткая характеристика ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола
Условия хроматографического определения ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола
Ход определения Для определения ускорителей 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 2 раза по 5 минут, используя 20 мл хлороформа на каждую экстракцию. После каждой экстракции смеси дают расслоиться. Объединенные хлороформенные экстракты собирают в колбу для отгонки растворителя или в выпарительную чашку, профильтровав их через сухой бумажный фильтр. Затем из экстракта удаляет растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу). Хроматографирование на пластинках (силикагель + гипс) или типа «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п. 14, 15 и сводной таблицы 5.4. В таблице 5.4. представлены условия хроматографического определения ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола. Количественное определение осуществляют по п. 4.2. Предел обнаружения указан в табл. 5.4. 5.2.4. Определение дитиодиморфолинаДитиодиморфолин относится к классу серосодержащих ускорителей и используется в латексных и резиновых смесях. Дитиодиморфолин - порошок белого цвета с молекулярной массой 236, температурой плавления от 120 до 124 °С. Структурная формула Дитиодиморфолин растворим в ацетоне, спирте, при нагревании в дихлорэтане, хлороформе, бензоле, этиловом эфире, практически не растворим в воде. Реактивы и растворы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Гексан по МРТУ 6-09-3375-78 или ТУ 6-09-4520-77. 3. Нингидрин по МРТУ 6-09-2726-65. 4. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 5. Уксусная кислота лед. по ГОСТ 61-75 6. Медь азотнокислая по ТУ ГКХ-РУ-1816-62. 7. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74. 8. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76. 9. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75. 10. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. 11. Дитиодиморфолин, перекристаллизованный. 12. Стандартный раствор дитиодиморфолина в хлороформе концентрацией 100 мкг/мл. 13. Система подвижной фазы - смесь хлороформа с гексаном в соотношении 1,75:1. 14. Проявляющие реагенты: 14.1. Модифицированный раствор нингидрина (приготовление см. п. 5.2.1). 14.2. Калий - йод-крахмальный реагент. Способ приготовления: Раствор А - 0,25 г йодистого калия растворяют в 25 мл дистиллированной воды. Раствор Б - 0,75 г крахмала растворимого заваривают в 25 мл кипящей дистиллированной воды. Растворы смешивают перед употреблением в соотношении 1:1. 15. Хлорная камера: в эксикатор с притертой крышкой и фарфоровой вставкой заливают смесь водных растворов перманганата калия (3 %) и соляной кислоты (10 %) в соотношении 1:1 так, чтобы раствор находился ниже уровня фарфоровой вставки не менее, чем 2 см. 16. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72. Ход определения Экстрагирование и хроматографирование дитиодиморфолина из вытяжек проводят по п. 5.2.1, используя ПФ и растворы, указанные в перечне реактивов п.п. 13, 14. При использовании калий-йод-крахмального реагента пластинку перед обработкой последним помещают на 5 минут в камеру с хлором, а затем сушат на воздухе до полного исчезновения запаха хлора. Дитиодиморфолин обнаруживается при этом в виде пятен темно-синего цвета. При использовании нингидрина пластинку прогревают при температуре 100 °С в течение 5 минут. Дитиодиморфолин проявляется в виде пятен окрашенных в ярко-малиновый цвет. Rf - дитиоморфолина - 0,35 ± 0,03 Количественное определение проводят по п. 4.2. Предел обнаружения - 0,03 мг/л. 5.2.5. Определение дифенилгуанидинаДифенилгуанидин - наиболее распространенный ускоритель класса гуанидинов. Дифенилгуанидин - кристаллический порошок белого цвета с молекулярной массой 211,26, температурой плавления 151,5 °С. Структурная формула Дифенилгуанидин растворим в хлороформе, толуоле, бензоле, ацетоне, спирте. Практически не растворим в воде, бензине. Необходимые реактивы и растворы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25 % раствор. 4. Ацетон по ГОСТ 2603-79. 5. Кали едкое по ГОСТ 24363-80 или едкий натр по ГОСТ 4328-77. 6. Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76. 7. Кислота соляная по ГОСТ 1318-78 раствор в воде 1:1. 8. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 9. Стандартный раствор дифенилгуанидина в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл. 10. Подвижная фаза: Смесь ацетона и аммиака 99:1,0. 11. Проявляющие (окрашивающие) реагенты: 12. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 % спиртовой раствор. 13. Гипохлорид натрия. Способ приготовления: 100 г хлорной извести и 100 мл дистиллированной воды перемешивают в течение 15 мин, добавляя при перемешивании раствор углекислого натрия (70 г углекислого натрия в 170 мл дистиллированной воды), после этого масса густеет и затем разжижается. Раствор дважды фильтруют через обеззоленный фильтр. Хранят раствор в темной склянке. Ход определения а) Для водных и модельных растворов нейтрального характера. 50 - 100 мл вытяжки экстрагируют хлороформом, используя 20,10 и 10 мл хлороформа на каждую экстракцию. Хлороформенный слой отделяют, объединяют хлороформенные экстракты и промывают их водным раствором соляной кислоты 3 раза по 40 мл на каждую промывку. Кислые водные экстракты отделяют от хлороформа, объединяют их и подщелачивают 40 % раствором едкого натра до рН = 10 - 11,0 по универсальной индикаторной бумаге. Затем ДФГ снова экстрагируют из полученного раствора так, как это описано выше. Хлороформенные экстракты сливают в фарфоровую чашку или в колбу и удаляют растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу). Хроматографирование на пластинках (силикагель + гипс) или типа «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в пунктах 10, 11. Идентификация и количественное определение - по п. 4.2. б) Вытяжки кислого характера подщелачивают до рН = 10 - 11,0. Далее проводят экстракцию хлороформом и хроматографируют по п. 5.2.5 (а). Дифенилгуанидин на пластинках при использовании гипохлорита натрия обнаруживается в виде пятен коричневого цвета. Rf - дифенилгуанидина - 0,36 ± 0,03. Предел обнаружения 0,05 мг/л. 5.3. Определение стабилизаторов (антиоксидантов)Стабилизаторы применяют для защиты резин «пищевого» назначения и каучуков, применяемых для их изготовления, от различных видов старения и деструкции. В качестве стабилизаторов используют соединения фенольного и аминного типа. Стабилизаторы и возможные продукты их превращения могут мигрировать из резин в контактируемые среды, что обуславливает необходимость их определения в вытяжках при гигиенической оценке «пищевых» марок резин. Характеристика наиболее широко применяемых для «пищевых» резин стабилизаторов представлена в табл. 5.5. Необходимые реактивы и растворы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74. 3. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 4. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 5. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. 6. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 22300-76. 7. Натр едкий по ГОСТ 4328-77. 8. Кислота фосфорно-молибденовая, по ТУ 6-09-3540-79. 9. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78. 10. Толуол по ГОСТ 5789-78. 11. Гептан нормальный по ГОСТ 25828-83. 12. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73. 13. п-нитроанилин, ТУ 6-09-258-77. 14. Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74. 15. Системы подвижных фаз: 15.1. Четыреххлористый углерод. 15.2. Смесь четыреххлористого углерода и эфира диэтилового в соотношении 9:1. 15.3. Смесь гептана и толуола в соотношении 1:1. 16. Проявляющие (окрашивающие) реагенты: 16.1. Кислота фосфорно-молибденовая - 10 %-ный раствор спиртовой. 16.2. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 %-ный спиртовой раствор. 16.3. Диазотированный п-нитроанилин (способ приготовления см. п. 5.2.2). 17. Аммиачная камера: в эксикатор с притертой крышкой и фарфоровой вставкой наливают водный раствор аммиака так, чтобы раствор находился ниже уровня фарфоровой вставки не менее, чем на 2 см. 18. Стандартный раствор агидола-1 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл. 19. Стандартный раствор П-23 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл. 20. Стандартный раствор нафтама-2 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл. Краткая характеристика антиоксидантов
Условия определения антиоксидантов методом хроматографии в тонком слое сорбента
Ход определения Для определения антиоксидантов фенольного типа - ионола, алкофена ББ, нафтама-2; 200 мл вытяжки экстрагируют 2 раза по 5 минут, используя 50 мл хлороформа. Объединенный экстракт концентрируют путем отгонки растворителя с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу. Хроматографирование проводят по п. 4.1, используя ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в перечне и табл. 5.6. Для определения антиоксиданта аминного типа (нафтама-2), 100 мл водной вытяжки экстрагируют трижды свежими порциями хлороформа или хлористого метилена, используя 20 мл на каждую экстракцию. Объединенные экстракты сушат над сернокислым натрием и упаривают до объема 0,1 - 0,3 мл (но не досуха) на водяной бане, температура которой не превышает 80 °С. Хроматографирование проводят по п. 4.1, используя ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в перечне необходимых реактивов и табл. 5.6. При исследовании модельных растворов кислого характера вытяжки подщелачивают несколькими каплями 40 % раствора едкого натра до рН ~ 8 по универсальной индикаторной бумаге. Идентификацию и количественное определение проводят по п. 4.2. 5.4. Определение пластификаторов эфиров фталевой кислоты (дибутил- и диоктилфталатов)*)*) Допускается определение ДОФ и ДБФ методом газовой хроматографии. Краткая характеристика пластификаторов представлена в табл. 5.7. Краткая характеристика пластификаторов
Необходимые реактивы и растворы 1. Н-гептан по ГОСТ 25828-83. 2. Натрий сернокислый б/в по ГОСТ 4166-76. 3. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 2.2300-76. 4. Кислота серная по ГОСТ 4204-77. 5. Диметиламинобензальдегид-пара по МРТУ 6-09-684-63. 6. Бензол по ГОСТ 5955-75. 7. Этилацетат по ГОСТ 22300-76. 8. Подвижные фазы: 8.1. Бензол 8.2. Смесь бензола, этилацетата в соотношении 95:5. 9. Проявляющий реагент - свежеприготовленный раствор п-диметиламинобензальдегида в смеси эфира и серной кислоты 1:1. 10. Способ приготовления: 0,25 г п-диметиламинобензальдегида растворяют в 50 мл смеси концентрированной серной кислоты и диэтилового эфира (1:1). 11. Стандартные растворы ДБФ и ДОФ в гептане с концентрацией 100 мкг/мл. Ход определения 20 мл вытяжки трижды экстрагируют Н-гептаном порциями по 10 мл. Гептановый экстракт сушат сернокислым натрием «б/в» и концентрируют до 0,2 - 0,3 мл, удаляя растворитель на водяной бане. Хроматографируют по п. 4.1, используя пластины приготовленные по п. 5 п.п. 26.2.1 и подвижные фазы бензол или смесь бензола и этилацетата (95:5). Для обнаружения фталатов пластину перед опрыскиванием проявляющим реагентом выдерживают в сушильном шкафу при температуре 150 - 160 °С в течение 5 - 10 мин, затем обрабатывают раствором п-диметиламинобензальдегида и вновь выдерживают в течение 20 мин при той же температуре. При наличии фталатов появляются пятна красно-бурого цвета, с Rf = 0,40 ± 0,02 для ДБФ и 0,57 ± 0,02 для ДОФ в системе бензол-этилацетат. Используя пластины «Силуфол» с люминесцентным индикатором (для УФ λ = 254 нм) хроматографирование проводят в тех же условиях, а определяют фталаты облучая пластину УФ светом. Фталаты обнаруживаются в виде цветных пятен на флюоресцирующем фоне. Предел обнаружения 0,1 мг/дм3. Краткая характеристика перекиси дикумила и ацетофенона
Условия определения перекиси дикумила и ацетофенола методом хроматографии в тонком слое сорбента
5.5. Определение пероксидовВ качестве вулканизующих агентов при изготовлении силиконовых резин применяются пероксиды: перекись дикумила, перекись П-5, пероксимон Г-40. В данном разделе представлены методики определения перекиси дикумила и продукта его превращения - ацетофенона. 5.5.1. Определение перекиси дикумила и ацетофенонаКраткая характеристика данных соединений представлена в таблице 5.8. Необходимые реактивы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Бензол по ГОСТ 5955-75. 3. Ацетон по ГОСТ 2603-79. 4. Ксилол по ГОСТ 9949-76. 5. Стандартные растворы пероксида и ацетофенона в хлороформе, концентрацией 100 мкг/мл, устойчивы в течение 10 дней. 6. Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74. 7. Железо сернокислое по ГОСТ 9485-74. 8. 2,4-динитрофенилгидразин солянокислый по ТУ 6-09-2394. 9. Кислота соляная по ГОСТ 3118-78. 10. Подвижные фазы: а) Ксилол б) Бензол в) Бензол : ацетон (4:1) 11. Проявляющие (окрашивающие) реагенты. 11.1. Раствор роданистого аммония в ацетоне, содержащий сульфат железа. Способ приготовления: 10 мл свежеприготовленного 2 % раствора роданистого аммония в ацетоне смешивают перед употреблением с 0,07 г сульфата железа. 11.2. 2,4-динитрофенилгидразин солянокислый. Способ приготовления: 150 мг 2,4-динитрофенилгидразина растворяют в смеси 22 мл конц. соляной кислоты и 25 мл воды. Смесь разбавляют до 100 мл водой. Ход определения Для определения 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя 25 мл хлороформа на каждую экстракцию. Дальнейшее определение проводят по п. 5.2.1. Хроматографирование на пластинках «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п. 10, 11 перечня необходимых реактивов и сводной таблице 5.9. Для перекиси дикумила, после хроматографирования и высушивания пластинки на воздухе до полного удаления растворителя, пластинку помещают на 1 мин в сушильный шкаф при температуре 135 °С, вынимают и сразу опрыскивают проявляющим реагентом. Количественное определение осуществляют по п. 4.2. Предел обнаружения: 0,01 - 0,02 мг/л. 5.6. Определение неионогенного поверхностно-активного вещества (ОП-10)Полиэтиленгликоловый эфир изооктилфенола - ОП-10 - маслянистая вязкая жидкость или легкоплавкая паста коричневого цвета CnH2n+1C6H4O(C6H4O)mH с молекулярной массой от ~ 584 ÷ 690. Хорошо растворима в воде. Необходимые реактивы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Висмут азотнокислый, основной по ГОСТ 1021-76. 3. Калий йодистый, по ГОСТ 4232-74. 4. Оксид алюминия для хроматографии, активность по Брокману II Н по ГОСТ 8136-76. 5. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 6. Стандартный раствор ОП-10 в хлороформе, концентрация 100 мкг/мл, устойчив в течение 7 дней. 7. Подвижная фаза: хлороформ-этанол (50:1,5). 8. Проявляющий (окрашивающий) реагент: реактив Драгендорфа Способ приготовления см. п. 5.2.1, список реактивов п.п. 22.2. Ход определения Для определения 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя по 10 мл хлороформа на каждую экстракцию. Дальнейшее определение проводят по п. 5.2.1. Хроматографирование на пластинках с оксидом алюминия в незакрепленном слое осуществляется по п. 4.1. Через 5 минут после нанесения раствора, пластинку помещают в хроматографическую камеру под углом 10° - 17° по отношению к горизонтальной плоскости. В камеру предварительно наливают подвижную фазу. Нижний край пластинки погружают в растворитель на 5 - 7 мм. Проявление заканчивается когда фронт растворителя достигает верхнего края пластины. Пластинку вынимают из камеры и, не давая ей подсохнуть, опрыскивают реактивом Драгендорфа. ОП-10 обнаруживается на хроматографической пластине в виде ярко-оранжевых пятен. Количественное определение осуществляется по п. 4.2. Предел обнаружения: 0,02 мг/л. 5.7. Определение ионов цинка.Метод основан на образовании комплексных соединений ионов цинка с диэтилдитиокарбаминатом натрия с последующей экстракцией этого комплекса из анализируемых растворов хлороформом и хроматографирования их в тонком слое на пластинках типа «Силуфол» (по п. 4.1). Необходимые реактивы и растворы 1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74. 2. Бензол по ГОСТ 5955-75. 3. Дитизон по ГОСТ 10165-79. 4. Способ приготовления дитизона: 0,05 г дитизона растворяют в 100 мл хлороформа, фильтруют через бумажный фильтр (синяя лента) в делительную воронку вместимостью 500 мл. Полученный раствор экстрагируют водным раствором аммиака (1:50), хлороформенный слой отбрасывают. Аммиачный раствор дитизона (оранжево-красного цвета) промывают, используя каждый раз 10 мл хлороформа до исчезновения оранжево-красной окраски хлороформенного слоя. Затем приливают 50 мл хлороформа и нейтрализуют раствор до слабокислой среды раствором соляной кислоты (1:1) по индикаторной бумаге. Дитизон переходит в хлороформенный слой, который отделяют и промывают несколько раз дистиллированной водой. Хлороформенный раствор дитизона переносят в колбу вместимостью 250 мл и доводят до метки хлороформом. Концентрация раствора дитизона - 0,02 %. Раствор дитизона хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой. Полученный реактив для проявления ионов цинка считается не пригодным, если окраска из зеленой переходит в желто-коричневую. 4. Диэтилдитиокабаминат натрия по ГОСТ 8864-71 - 2 % водный раствор. 5. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76. 6. Подвижные фазы: 6.1. бензол 6.2. бензол : гексан (5:1) 7. Проявляющие реагенты: 7.1. 0,02 % раствор дитизона в хлороформе. 7.2. 5 % водный раствор сернокислой меди. 8. Кислота соляная по ГОСТ 3118-78, разбавленная в соотношении (1:1). 9. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 10. Цинк хлористый по ГОСТ 4529-78. Водный раствор с содержанием ионов цинка 1 мг/мл. 11. Стандартный раствор с содержанием ионов цинка 200 мкг/мл. Способ приготовления: В делительную воронку переносят 100 мл дистиллированной воды, доводят до рН 4,5 - 5,0 разбавленным раствором соляной кислоты по индикаторной бумаге, добавляют 10 мл раствора соли цинка (с содержанием 1 мг/мл), 2 мл 2 % водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия. Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбамината цинка экстрагируют трижды 10 мл хлороформа на каждую экстракцию. Объединенный хлороформенный экстракт пропускают через безводный сернокислый натрий, переносят в мерную колбу, вместимостью 50 мл, доводят до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой. 12. Гексан по ТУ 6-09-1820-77. 13. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-68, 5 % раствор. Ход определения В делительную воронку переносят 100 мл вытяжки, добавляют несколько капель разбавленной соляной кислоты до создания рН 4,5 - 5,0 (по универсальной индикаторной бумаге), 1 мл 2 % раствора диэтилдитиокарбамината натрия и перемешивают. Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбамината цинка экстрагируют 3 раза по 5 мин со свежими порциями хлороформа объемом 5 - 10 мл. Объединенные экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают на водяной бане до 0,2 - 0,3 мл. Весь сконцентрированный раствор переносят на хроматографическую пластинку «Силуфол», рядом наносят «свидетели». Хроматографируют по п. 4.1, используя в качестве ПФ п.п. 6.1 и 6.2. После хроматографирования пластинку опрыскивают дитизоном и помещают в сушильный шкаф с температурой 100 - 120 °С и выдерживают в течение 5 - 10 мин. Цинк на пластинке проявляется в виде розово-сиреневых пятен (дитизонат цинка) с величиной Rf = 0,80 ± 0,05. При использовании ПФ п. 6.2 и проявляющего реагента п. 7.2 цинк обнаруживается в виде коричнево-зеленых пятен с Rf = 0,5 ± 0,04. Количественное определение ионов цинка осуществляют в соответствии с п. 4.2. Предел обнаружения 0,005 мг/л. Нормы расхода этилового спирта при определении индивидуальных соединений методом ТСХ. 1. При приготовлении проявляющего реагента для анализа вещества на одной пластинке - 0,01 л. 2. Приготовление спиртовых вытяжек согласно таблицы 3.1 (на 0,1 л модельной среды). п. 13 - 0,006 л п. 14 - 0,02 л п. 15 - 0,04 л 3. Перекристаллизация индивидуальных соединений - 0,3 л на одно вещество. 6. Фотометрические и другие методы определения отдельных ингредиентов6.1. Методы определения бария*)*) Определяется только в вытяжках, приготовленных на дистиллированной воде. 6.1.1. Определение бария с серной кислотой.Методика основана на образовании сернокислого бария в результате взаимодействия с серной кислотой. Необходимые реактивы 1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 10 % раствор. 2. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная. Ход определения 50 мл вытяжки переносят в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на водяной или песочной бане. Сухой остаток озоляют в муфеле при температуре 550 - 600 °С (до получения золы белого или светло-кремового цвета). Охлажденную золу растворяют в 3 мл 10 % раствора соляной кислоты (если раствор мутный, его фильтруют), переносят в пробирку и добавляют 1 - 2 капли концентрированной серной кислоты. Появление мути или осадка указывают на присутствие бария (сернокислый барий). Предел обнаружения 3 мг/л. 6.1.2. Определение бария фотометрическим методом.Методика основана на фотометрировании окрашенного комплекса бария с нитхромазо в видимой области спектра. Необходимые растворы и реактивы 1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 3. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77-IH раствор. 4. Барий азотнокислый по ГОСТ 3777-76. 5. Нитхромазо по МРТУ 6-09-6514-70. Способ приготовления раствора реагента: 0,17 г нитхромазо растворяют в 50 мл дистиллированной воды и раствор пропускают через колонку с ионнообменной смолой КУ-2 в Н+ форме. Элюат собирают в мерную колбу, вместимостью 200 мл, и после того, как колонка будет полностью отмыта от реагента, доводят до метки дистиллированной водой. Концентрация раствора нитхромазо 10-3 М. 6. Стандартный раствор соли бария Способ приготовления: точную навеску 0,0239 г азотнокислого бария растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе, вместимостью 500 мл. В 1 мл приготовленного раствора содержится 25,00 мкг бария. Построение калибровочного графика В мерные колбы, вместимостью 25 мл, последовательно переносят 0,5; 1,0; 1,5 мл и т.д. стандартного раствора бария. В каждую колбу добавляют 1 мл нитхромазо (10-3 М); 0,5 мл 1 н раствора соляной кислоты, 10 мл этанола или 10 мл ацетона, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Определяют оптическую плотность на спектрофотометре (СФ-16,26, «Спекорд» и др.) относительно реагента при длине волны λ = 640 нм. Калибровочный график строят в координатах оптическая плотность - содержание бария в растворе, мкг/мл. Предел обнаружения 0,3 мг/л. Ход определения В мерную колбу вместимостью 25 мл, переносят 2 - 5 мл вытяжки, добавляют последовательно 1 мл нитхромазо (10-3 М); 0,05 мл 1 н раствора соляной кислоты, 10 мл этанола или 10 мл ацетона, доводят раствор до метки дистиллированной водой, и тщательно перемешивают. После 20 минутной выдержки раствор вновь доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при λ = 640 нм. Содержание бария находят по калибровочному графику и выражают в мг/л. Расход этилового спирта: а) для построения калибровочного графика - 0,08 л; б) для определения в вытяжке - 0,03 л. 6.2. Фотометрическое определение цинка с родамином С*)*) Определяется только в вытяжках, приготовленных на дистиллированной воде. Метод основан на фотометрировании окрашенного комплекса родаминцинката, образующегося при взаимодействии ионов цинка с родамином С или В. Необходимые растворы и реактивы 1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. 2. Уротропин по ГОСТ 1381-73 - 5 % водный раствор. 3. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-68. 4. Родамин С (или В) - 0,02 % раствор. 5. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. 6. Цинк металлический по ГОСТ 3640-65. 7. Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74 - 20 % раствор. 8. Желатин по ГОСТ 11293-78 - 0,5 % раствор. 9. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. 10. Ацетатный буферный раствор. Способ приготовления: в мерную колбу, вместимостью 100 мл помещают 3 мл концентрированной уксусной кислоты и 15 г уксуснокислого натрия, доводят до метки дистиллированной водой. 11. Стандартный раствор цинка. Способ приготовления: Растворяют 0,1 г металлического цинка в 2 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор осторожно переносят в мерную колбу, вместимостью 1000 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Затем 25 мл полученного раствора переносят в мерную колбу, вместимостью 100 мл, и доводят до метки дистиллированной водой. В 1 мл приготовленного раствора содержится 25 мкг цинка. Стандартный раствор цинка можно приготовить другим путем, используя хорошо растворимую соль цинка. Построение калибровочного графика В мерные колбы, вместимостью 25 мл, последовательно переносят 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мл и т.д. стандартного раствора цинка, добавляют последовательно 0,1 - 0,2 мл 5 % раствора уротропина (нейтрализуют до рН 4,5 - 5,0), 3 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,5 % раствора желатина и 1,3 мл 20 % раствора роданистого аммония. Раствор хорошо перемешивают, добавляют 2,5 мл 0,02 % раствора родамина С и доводят дистиллированной водой до метки (тщательно перемешивают). Через 25 минут раствор фотометрируют в кювете с толщиной слоя 50 мм и светофильтром № 9 (λ = 630 нм) относительно холостой пробы (смесь реагентов). Калибровочный график строят в пределах концентраций от 0,5 до 2 мкг/мл в координатах оптическая плотность - содержание цинка в растворе мкг/мл (или мг/л). Фотометрическое определение цинка в водной вытяжке В мерную колбу, вместимостью 25 мл переносят 2 - 10 мл вытяжки и последовательно прибавляют 0,1 - 0,2 мл уротропина (до рН 4,5 - 5,0) 3 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,5 % раствора желатина и 1,3 мл 20 % раствора роданистого аммония. Раствор осторожно хорошо перемешивают, добавляют 2,5 мл 0,02 % раствора родамина С и доводят до метки водой. Тщательно перемешивают. Через 25 мин фотометрируют на колориметре ФЭК-56 в кювете с толщиной слоя 50 мм с красным светофильтром № 9 (λ = 630 нм) относительно раствора холостой пробы (с раствором холостой пробы поступают также как и с исследуемым раствором). Содержание цинка в растворе определяют по калибровочному графику и пересчитывают на весь объем полученной вытяжки. Предел обнаружения 0,30 мг/л. 6.3. Спектрофотометрическое определение диспергатора НФДиспергатор НФ - аморфный порошок светло коричневого цвета, продукт конденсации нафталин - 2 сульфокислоты с формальдегидом. с молекулярной массой 478,00. Диспергатор НФ хорошо растворим в воде. Ход определения Диспергатор НФ определяют в водной вытяжке спектрофотометрически в УФ - области спектра. На спектрофотометре снимают спектр поглощения водной вытяжки в кювете из кварцевого стекла с толщиной слоя 1 см в области длин от 220 до 235 нм. Если прибор не регистрирующий, то замесы делают через каждые 2 нм. Наличие максимума поглощения при длине волны λ = 227 нм указывает на присутствие диспергатора НФ в вытяжке (в случае присутствия в вытяжке ДФГ, оба вещества определяются в области длин волн 220 - 235 нм). 6.4. Газохроматографические методики6.4.1. Методика определения акрилонитрила в вытяжках из резинПринцип метода Метод /7/ заключается в термостатировании 10 см3 водной, солевой или уксуснокислой вытяжки из пищевой (или другой) резины в стеклянной герметично закрытой емкости до установления равновесия между жидкой и газовой фазами с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы. Предел обнаружения 0,03 мг/л. Реактивы и аппаратура 1. Акрилонитрил по ГОСТ 11097-73. 2. Стандартные растворы акрилонитрила в воде. 3. Сжатые газы: азот особой чистоты или гелий, водород, воздух. 4. Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором. 5. Шприц медицинский типа «Рекорд», емкостью 5 мл. 6. Ультра термостат. 7. Склянки*), вместимостью 40 мл, закрывающиеся навинчивающейся крышкой, в которой просверлено отверстие для взятия пробы шприцем. Для уплотнения в крышку вставляется прокладка из инертной термостойкой резины. Снизу резиновой прокладки помещается тефлоновая пленка для предотвращения процессов сорбции-деструкции между резиной и исследуемой пробой. *) На практике можно использовать аптечные склянки, емкостью 40 мл. Условия термостатирования: - объем (масса) пробы - 10 мл (10 г) - температура - 92 °С - время, мин - 15 - объем анализируемого пара, см3 - 5 Условия хроматографирования Колонка металлическая или стеклянная (3 м ´ 3 мм), заполненная полиэтиленгликоль адипинатом (ПЭГА) (10 %), нанесенным на сферохром (0,20 - 0,25 мм)**). *) В НИИРе используется стеклянная колонка (2,4 м ´ 4 мм), заполненная карбоваксом 20М (15 %), нанесенная на хроматон - N-AW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм). Температура колонки - 110 °С Испарителя - 200°С Скорость потока, см3/мин: газа носителя - 30 водорода - 30 воздуха - 300 Приготовление стандартных растворов акрилонитрила в воде и построение калибровочного графика В мерную колбу, вместимостью 25 мл, вносят 10 - 15 мл дистиллированной воды, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После добавления 1 - 2 капель акрилонитрила, колбу взвешивают вновь и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Для построения градуировочного графика готовят стандартные растворы с концентрацией акрилонитрила 0,03; 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 мг/л. В склянку, вместимостью 40 мл, вносят 10 мл (10 г) модельного раствора и полотно завинчивают крышкой, снабженной резиновой и тефлоновой прокладками. Склянку помешают в ультратермостат и выдерживают в течение 15 мин при 92 °С. Отбирают 5 мл паровоздушной смеси заранее подогретым шприцем «Рекорд» (для этого в промежутках между анализами шприц кладут на ультратермостат) и хроматографируют. Перед отбором каждой исследуемой пробы шприц трехкратно промывают анализируемым паром внутри склянки. Отобрав пробу пара, необходимо ее сразу же ввести в испаритель хроматографа, не допуская конденсации пара на стенках шприца. Строят график зависимости площади пика (S, мм2) от концентрации раствора (С, мг/л) S = f (C). Ход определения Отбирают пипеткой 10 мл водной, солевой или уксуснокислой*) вытяжки, переносят в склянку вместимостью 40 мл, плотно завинчивают крышку. Затем анализ проводят так же, как при построении калибровочного графика. Концентрацию акрилонитрила определяют по градуировочному графику. *) Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализуют до рН = 7. Важнейшим условием успешного применения парофазного ГХ метода анализа является строгое соблюдение тождественности условий термостатирования, дозирования проб и всех параметров хроматографирования при калибровке и анализе вытяжек. 6.4.2. Методика определения стиролаПринцип метода Метод /7/ заключается в термостатировании 10 мл модельного раствора, 10 г пищевого продукта в стеклянной герметично закрытой емкости с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы. Метод пригоден для определения стирола в водных, солевых и уксуснокислых вытяжках, в пищевых продуктах: молоке, простокваше, твороге, плавленом сыре, сахарном песке, сухарях. Предел обнаружения: в водных и солевых вытяжках - 0,001 мг/л; в уксуснокислых - 0,002 мг/л; в пищевых продуктах: молоке, плавленом сыре - 0,003 мг/л; в сахарном песке и сухарях - 0,004 мг/л; в твороге и простокваше - 0,008 мг/л. Относительная ошибка определения не превышает 10 %. Реактивы и аппаратура 1. Стирол по ГОСТ 10003-81 (свежеперегнанный). 2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72, перегнанный. 3. Основной стандартный раствор стирола в этаноле. Для его приготовления в пикнометр, вместимостью 25 мл, вносят 10 - 15 мл перегнанного этанола и взвешивают с точностью до 0,0002 г. После добавления 10 - 12 капель стирола пикнометр вновь взвешивают и доводят объем раствора до метки этанолом. Концентрацию вещества в растворе находят путем деления разности взвешиваний на объем пикнометра. 4. Рабочие стандартные растворы стирола готовят соответствующим разбавлением основного раствора дистиллированной водой. 5. Сжатые газы: азот (гелий), водород, воздух. 6. Газовый хроматограф с детектором ионизации в пламени. 7. Шприц медицинский типа «Рекорд» емкостью 5 мл и микрошприц МШ-1. 8. Ультратермостат. 9. Склянки вместимостью 40 мл, закрывающиеся навинчивающейся крышкой, в которой просверлено отверстие для взятия проб шприцем. Для уплотнения в крышку вставляется прокладка из инертной термостойкой резины на основе силиконового каучука марки СКТ или др. Резиновая прокладка накрывается снизу тефлоновой пленкой для предотвращения процессов сорбции-десорбции между резиной и испытуемой пробой и улучшения «фона». Условия термостатирования - Объем (масса) пробы - 10 мл (10 г) - Температура, °С - 92 - Соотношение объемов жидкой и паровой фаз в герметичной емкости (Vж:Vп) равно - 1:3 - Объем анализируемого пара, см3 - 5 Условия хроматографирования Колонка металлическая (3 м ´ 3 мм), заполненная 15 % полиэтиленгликольадипината на динохроме Н. Температура колонки - 100 °С испарителя - 150 °С Скорость потока, см3/мин: газа-носителя - 30 водорода - 30 воздуха - 300 Чувствительность по шкале регистратора 10-11 А Построение градуировочного графика В склянку, вместимостью 40 мл, вносят 10 мл (10 г) модельного раствора пищевого продукта и плотно завинчивают ее крышкой, снабженной резиновой и тефлоновой прокладками. Микрошприцем МШ-1 путем прокалывания прокладок последовательно вводят в склянку рабочий раствор стирола в таком объеме, чтобы его содержание составляло от 0,001 до 0,05 мг/л. Уксуснокислые растворы предварительно нейтрализуют сухим углекислым натрием до рН = 7. Перед дозированием каждого нового раствора микрошприц многократно промывают им. Склянку помещают в ультратермостат и выдерживают в течение 15 мин при 92 °С. Отбирают 5 мл паровоздушной смеси заранее подогретым шприцем типа «Рекорд» (для этого в промежутках между анализами шприц кладут на ультратермостат) и хроматографируют. Перед отбором каждой последующей пробы шприц трехкратно промывают анализируемым паром внутри склянки. Отобрав пробу пара, необходимо ее сразу же ввести в испаритель хроматографа, не допуская конденсации пара на стенках шприца. Строят график зависимости площади пика (S, мм2) от концентрации стирола (С, мг/л) S = f (C). Ход определения Отбирают пипеткой 10 мл водной, солевой или уксуснокислой*) вытяжки, переносят в склянку вместимостью 40 мл, плотно завинчивают крышку. Затем анализ проводят так же, как при построении калибровочного графика. *) Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализуют до рН = 7. Концентрацию стирола определяет по калибровочному графику. Важнейшим условием успешного применения ГХ метода анализа является строгое соблюдение тождественности условий термостатирования, дозирования проб и всех параметров хроматографирования при калибровке прибора и анализа вытяжек. Расход этилового спирта: для приготовления стандартного раствора - 0,03 л. 6.4.3. Методика определения диоктилфталата и дибутилфталата в вытяжках из резинПринцип метода Метод заключается в экстрагировании водной вытяжки гептаном, упаривании экстракта досуха, растворении в этиловом спирте с последующим газохроматографированием (газохроматографическим анализом). Реактивы и аппаратура 1. Диоктилфталат по МРТУ 6-09-851-63. 2. Дибутилфталат по ГОСТ 8728-77. 3. Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени. 4. Сжатые газы: - азот по ГОСТ 9293-74 - водород по ГОСТ 3022-80 - воздух по ГОСТ 11882-73 5. Микрошприц МШ-10 6. Делительные воронки, вместимостью 100 мл. 7. Фарфоровый тигель, вместимостью 20 - 25 мл. 8. Гептан по ГОСТ 25828-83. Ход анализа 25 мл вытяжки экстрагируют 2 раза 10 мл гептана. Объединенные экстракты упаривают досуха под тягой в фарфоровом тигле. В фарфоровый тигель с полученным сухим остатком экстракта добавляют 0,1 мл этилового спирта, тщательно перемешивают. Микрошприцем отбирают 2 - 3 мкл раствора и хроматографируют. Условия хроматографирования Колонка стеклянная (0,8 м ´ 3 мм) Сорбент: 5 % SЕ-30*) на хроматоне NAW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм) *) Возможно использование и других неподвижных фаз (карбовакс 20-М, полиэтиленгликольадипинат и т.д.). Температура колонки - 220 °С Температура испарителя - 250 °С Скорость потока см3/мин: газа-носителя - 30 водорода - 30 воздуха - 300 Для количественного определения ДОФ и ДБФ используют метод внешнего стандарта. Этот метод заключается в хроматографировании 2 - 3 мкл раствора ДОФ или ДБФ с точно известной концентрацией. Рассчитывают содержание определяемого вещества в вытяжке относительно стандарта. Пример расчета: Находим по хроматограмме площади пика определяемого вещества S (мм2) и внешнего стандарта - S1 (мм2). Затем рассчитывают количество анализируемого вещества в пробе. (мг), где: X - количество определяемого вещества в пробе (мг); а - количество стандартного вещества (мг). Затем определяем содержание вещества во всем анализируемом объеме (количество вытяжки взятое для анализа). (мг), где: X - количество определяемого вещества в пробе (мг); Vоб - 0,1 мл спирта, взятого для растворения сухого остатка в тигле; Vш - объем пробы введенной в хроматограф (мл). Затем пересчитываем содержание пластификатора на 1 л вытяжки. 7. ИССЛЕДОВАНИЕ КАЧЕСТВА ЖИРОВ, НАХОДИВШИХСЯ В КОНТАКТЕ С РЕЗИНАМИОсновным показателем, характеризующим жиры, является кислотное число. Оно зависит от качества жиров, способа их получения и хранения. При окислительных процессах, проходящих в жирах, кислотное число может изменяться. Повышение кислотного числа свидетельствует о миграции химических агентов из резины после контакта их с жирами. 7.1. Определение кислотного числаНеобходимые реактивы 1. Диэтиловый эфир (серный) по ГОСТ 2.2300-76. 2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72. 3. Кали едкое по ГОСТ 24363-80, 0,1 н водный раствор. 4. Нейтральная смесь: диэтиловый эфир и этиловый спирт в соотношении 2:1. 5. Натр едкий по ГОСТ 4328-77, 0,1 н водный раствор. Для нейтрализации смеси приливают по каплям 0,1 н раствор едкого кали или раствор едкого натра до получения едва заметной окраски по фенолфталеину. Ход определения К навеске подсолнечного масла 3 - 5 г, профильтрованного через бумажный фильтр, приливают 50 мл нейтральной смеси. Полученный раствор при постоянном перемешивании быстро титруют 0,1 н раствором едкого кали или едкого натра до слабо розовой окраски, устойчивой в течение 30 сек. Кислотное число рассчитывают по формуле:
где: V - объем 0,1 н раствора едкого кали или едкого натра, израсходованного на титрование, в мл; К - поправка к титру 0,1 н раствора едкого кали или едкого натра; Р - навеска испытуемого масла в г; 5,611 - постоянный множитель, независимо от применяемой щелочи. Кислотное число не должно изменяться по сравнению с холостой пробой на величину большую, чем расхождение между 2 параллельными определениями. Допускаемые расхождения между 2 параллельными не должны превышать 0,1 мг при использовании нерафинированного масла и 0,06 мг при использовании рафинированного масла. Расход этилового спирта: на одно определение - 0,017 л. ЛИТЕРАТУРА1. ГОСТ 3351-74. Вода питьевая. Методы определения вкуса, запаха, цветности и мутности. 2. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. - М.: Наука, 1964. 3. Кибардин С.А., Марков К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии. - М.: Химия, 1978. 4. Березкин В.Г., Бочков А.С. Количественная тонкослойная хроматография. - М.: Наука, 1980. 5. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. - М.: Мир, 1981. - 2 т. 6. Клисенко М.А., Лебедева Т.А., Юркова З.Ф. Химический анализ микроколичества ядохимикатов. - М., 1972. 7. Методические рекомендации по определению вредных веществ, выделяющихся из полимерных материалов в воду, модельные среды и пищевые продукты. - Л., 1981. ПРИЛОЖЕНИЕ 1СПИСОК
|
Наименование ингредиентов резины |
Определяемое химическое вещество |
ДКМ мг/л |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
1. |
Каучуки СКН различных марок (бутадиеннитрильный) |
Нитрил акриловой кислоты |
0,02 |
2. |
Тиурам Д |
а) тетраметилтиурамдисульфид |
0,03 - совместно для тиурама и цимата |
б) диметилдитиокарбамат цинка |
|||
3. |
Этилцимат |
Диэтилдитиокарбамат цинка |
0,03 |
4. |
Тиурам ЭФ |
а) диэтилдифенилдитиокарбамат цинка |
1,0 |
б) диэтилдифенилтиурамдисульфид |
1,0 |
||
в) моноэтиланилин |
0,5 |
||
5. |
Вулкацит-П-экстра-Н |
а) диэтилдифенилдитиокарбамат цинка |
1,0 |
б) моноэтиланилин |
0,5 |
||
6. |
Дифенилгуанидин |
Дифенилгуанидин |
0,15 |
7. |
Сульфенамид Ц |
а) циклогексил-2-бензотиазолилсульфенамид |
0,15 |
б) 2-меркаптобензтиазол |
0,15 |
||
8. |
Каптакс |
2-меркаптобензтиазол |
0,15 |
9. |
Альтакс |
2-меркаптобензтиазол |
0,15 |
10. |
Дитиодиморфолин |
Дитиодиморфолин |
0,50 |
11. |
Перекись дикумила |
Ацетофенон |
0,1 |
12. |
Неозон Д |
N-фенил-β-нафтиламин |
0,2 |
13. |
Ионол (П-21) |
2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол |
0,5 |
14. |
Противостаритель П-23 |
2,4,6-три-третбутил-фенол |
0,5 |
15. |
Белила цинковые |
Ионы цинка |
1,0*) |
16. |
Барий сернокислый |
Ионы бария |
0,1 |
17. |
Литопон (смесь равных количеств сернокислого бария и сернистого цинка) |
Ионы цинка |
1,0*) |
18. |
Диоктилфталат |
Диоктилфталат |
2,0 |
19. |
Поверхностно-активное вещество ОП-10 |
0,1 |
*) Для резин на основе СКН (с тиурамом Д) ДКМ 0,50 мг/л.
Органолептическому исследованию подвергаются модельные среды (пищевые продукты), определяют наличие мути, осадка, постороннего запаха, вкуса, привкуса. Используются следующие модельные растворы: кипяченая питьевая вода (для всех пищевых продуктов с влажностью выше 15 %); лимонная кислота - 1 % раствор (для кислых продуктов); поваренная соль - 0,2 % раствор (для солевых продуктов) - экстрагирование проводится в 5 % растворе, который перед проведением дегустации доводится до 0,2 %; этиловый спирт (для алкогольных напитков) - экстрагирование проводится в 20 % и 50 % растворах, которые перед проведением дегустации доводятся до 10 %.
2. В дегустации участвуют лица (не менее пяти), которые могут четко различать запах, вкус и привкус в образцах.
3. Отбор дегустаторов проводится на основании их способности определять вкус следующих водных растворов в концентрации г на 100 мл:
Сладкий сахароза 0,8
Соленый хлористый натрий 0,25
Кислый лимонная кислота 0,03
или винная 0,018
Горький кофеин 0,004
или хинин (хлор-гидрат) 0,0002
ЗАПАХ: уксусная кислота 0,09 %
хлороформ 0,05 %
водный раствор этилацетата 0,007 %
Для дегустации считаются пригодными лица, определяющие указанные эталоны.
4. Вытяжки готовят, соблюдая условия, изложенные в таблице 3.1. Изделия помещают в модельную среду, находящуюся в стеклянном сосуде с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой. Поверхность образца должна со всех сторон соприкасаться с жидкостью. При исследовании напорных рукавов армированных шлангов, конвейеров для воды, соков, вина (прорезиненных с одной стороны) раствор заливают внутрь (если возможно).
5. Запах и его интенсивность определяют сразу же после окончания соответствующей экспозиции во всех вытяжках из исследуемого образца при комнатной температуре и температурах, предусмотренных условиями моделирования, путем закрытой дегустации, исключающей обмен мнениями между дегустаторами методом «расширенного треугольника».
6. Для исследования запаха и привкуса вытяжек в четыре колбы с притертыми пробками вместимостью по 100 мл вносят:
в три колбы по 50 мл контрольной пробы, а в одну - 50 мл исследуемой пробы. Предварительно каждому дегустатору предлагают открыто ознакомиться с запахом контрольного раствора. Для этого одну из трех колбочек с контрольным раствором тщательно взбалтывают, открывают пробку и предлагают слегка втянуть в нос воздух из колбы у самого горла. После этого проводят закрытую дегустацию растворов в оставшихся трех колбочек, чтобы выявить наличие запаха исследуемой пробы. Для определения привкуса набирают в рот 10 - 15 мл заведомо известной контрольной пробы, держат во рту несколько секунд, а затем сплевывают. Точно также поступают с остальными растворами.
7. Каждый дегустатор заносит результаты исследования в индивидуальную дегустационную карту (приложение 4) и подписывает ее. Из полученных от каждого дегустатора результатов определения интенсивности запаха выводят среднее арифметическое значение, выраженное целым числом.
8. Характер запаха выражают описательно, например, фенольный, ароматический, посторонний неопределенный и т.д.
9. Вкус и привкус определяют только в модельных растворах из исследуемого изделия при комнатной температуре и при температуре около 40 °С по сравнению с контролем методом закрытой дегустации аналогично определению запаха.
10. Привкус характеризуется словами: горьковатый, щиплющий, нефтепродуктов, посторонний неопределенный и т.д. Интенсивность привкуса выражают словами: слабый привкус, ясно выраженный, сильный.
11. Мутность вытяжек характеризуют описательно: слабая опалесценция, заметная опалесценция, слабая муть, сильная муть.
12. Осадок характеризуют по его величине: незначительный, большой. Кроме того, отмечают его свойства: кристаллический, аморфный и т.п.; отмечают цвет осадка: белый, серый, бурый и т.п.
13. При оценке «заметные» и «сальные» нарушения органолептических изменений вытяжек образец признается непригодным для использования в пищевой промышленности. Запах и привкус выражаются в баллах (таблица 2). При оценке образца выше 2,0 баллов материал не допускается для указанных целей.
Критерии степени органолептических изменений вытяжек
Степень изменений |
Определение изменений |
|
0 |
Запах, привкус отсутствует |
Различия не обнаружены ни одним дегустатором |
1 |
Слабый запах или привкус |
Различия заметны и установлены 50 % дегустаторов |
Различия между опытными и контрольными образцами незначительны |
||
2 |
Заметный запах или привкус |
Различия, легко определяемые всеми дегустаторами |
3 |
Сильный запах или привкус |
Изменения явно заметные и вызывают отрицательный отзыв |
Фамилия, имя, отчество ______________________________________________________ Дата проведения анализа _____________________________________________________ № растворов, не отличающихся от контрольного ________________________________ по запаху _____________________________ по привкусу_________________________ 1. Характер запаха исследуемого раствора (фенольный, ароматический, посторонний, неопределенный и т.д.). 2. Характер привкуса исследуемого раствора (горьковатый, щиплющий, нефтепродуктов, посторонний, неопределенный). 3. Интенсивность запаха и привкуса исследуемых растворов в баллах.
Подпись____________ |
В отличие от резиновых прокладок уплотнительные пасты практически не имеют контакта с содержимым консервных банок (см. рис. 1). На рис. 1 приведен увеличенный в 20 раз распил закаточного шва с помощью теневого проектора. Как видно из рис. 1, контакт пленки с пищевыми продуктами практически отсутствует. Он может произойти только в случае значительного нарушения геометрии закаточного шва, например, при ударе банки и ее деформации, причем в этом случае содержимое банки до места контакта с пленкой уплотнительной пасты должно пройти по лабиринту путь от точки А до точки Б. Как видно, в этом случае контакт пленки пасты с содержимым банки может происходить только по поверхности шириной «в». Если допустить, что нарушение геометрии шва происходит по всей длине окружности верхнего и нижнего швов банки (что практически не может произойти), то общая поверхность возможного контакта будет равна удвоенной площади кругового кольца шириной «в», т.е.
(1)
где: Sобщ. - общая поверхность максимально возможного контакта;
dn - внутренний диаметр кольца пасты;
в - ширина кольца пасты в закаточном шве.
В свою очередь, как это видно из рис. 1
(2)
где: Дб - наружный диаметр банки;
а - толщина крышки банки.
Из отношений (1) и (2), получаем:
(3)
Узел закаточного шва консервной банки (увеличение 1:20)
1 - корпус банки металл
2 – донышко металл
3 - уплотнительная паста
4 - промежуток между 1 и 2
5 - содержимое банки
Согласно ГОСТ 5981-82, наружный диаметр банок № 6 Дб = 87 мм, согласно ГОСТ 15580-70, толщина крышки а = 0,22 мм.
Ширина кольца банок № 6 по данным, полученным при анализе распилов с помощью теневого проектора, равна = 0,1 мм. Подставив эти значения в выражение (3), получаем:
Sобщ. = 2π · 0,1 (87 + 0,22 + 0,1) = 54,8 мм2 = 0,55 см2
Поскольку объем банок № 6, согласно ГОСТ 5981-82, равен 270 мл, соотношение между общей поверхностью возможного контакта пленки пасты в закатанном шве и объемом содержимого банки будет равно:
0,55:270 = 1:500
Так как при закатке банок нельзя полностью исключить случайного контакта содержимого банки с пленкой пасты, принято решение контролировать пленки пасты на содержание в них характерных для каждой данной рецептуры пасты микропримесей. Контроль должен производиться в соответствии с условиями приготовления вытяжек, приведенными в таблице*) и по методикам настоящей инструкции.
*) Таблица составлена на основании данных, приведенных в «Методических указаниях» по гигиенической оценке лакированной консервной тары, утвержденной Минздравом СССР.
Таблица
Рекомендуемые модельные среды и условия приготовления вытяжек
Пищевые продукты |
Модельные среды |
Отношение общей поверхности образцов (см2) к объему модельной среды (мл) |
температура настаивания °С |
Время настаивания, мин |
|
1. |
Рыбные, мясные и овощные продукты |
Дистиллированная вода |
1:500 |
120 |
90 |
0,5 % раствор уксусной кислоты, содержащий 2 % хлористого натрия |
то же |
то же |
то же |
||
2. |
Соки, маринады |
Дистиллированная вода |
1:500 |
120 |
20 |
0,5 % раствор уксусной кислоты, содержащий 2 % хлористого натрия |
то же |
то же |
то же |
||
3. |
Молочные продукты |
Дистиллированная вода |
1:500 |
120 |
50 |
0,3 % раствор молочной кислоты |
то же |
то же |
то же |
||
4. |
Безалкогольные напитки |
Дистиллированная вода |
1:500 |
120 |
60 |
0,5 % раствор лимонной кислоты, содержащий 3 % раствор этилового спирта |
то же |
то же |
то же |
ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ
Из пасты исследуемой рецептуры пленочные образцы готовят следующим образом.
Профильтрованную через марлю навеску пасты 6 - 8 г выливают струйкой равномерно по всей ширине горизонтально-расположенной фторопластовой пластины размером приблизительно 320´20 см2 ближе к одному из краев. После этого фторопластовую пластину ставят вертикально таким образом, чтобы полоска нанесенной пасты оказалась вверху. Пластину удерживают в вертикальном положении в течение времени, необходимого для полного растекания пасты по ее поверхности. После этого пластину устанавливают в горизонтальное положение и высушивают пасту в течение не менее 5 часов при комнатной температуре. Если в рецептуру пасты входят вулканизующие агенты, то после высушивания пластину с пастой устанавливают в термошкаф и дополнительно термообрабатывают в течение времени, необходимого для вулканизации по техническим условиям на пасту.
После высушивания или термообработки пленку снимают с фторопластовой пластины и вырезают из нее образцы размером 1 см2. Для гигиенической оценки каждой рецептуры уплотнительной пасты готовят 6 образцов.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ МОЙКА ОБРАЗЦОВ
Перед приготовлением вытяжки образцы пленок из уплотнительной пасты промывают проточной водой комнатной температуры в течение 2 - 3 мин и ополаскивают дистиллированной водой.
Приготовление вытяжек из образцов
Выбор модельных сред и условия приготовления вытяжек осуществляется в соответствии с таблицей.
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЫТЯЖЕК
Органолептические исследования*) вытяжек проводят согласно п. 3 и приложений 3 и 4.
*) Проводятся учреждениями гигиенического профиля.
Санитарно-химический контроль вытяжек проводят на содержание в них ускорителей вулканизации, эмульгатора, диспергатора и ионов металлов по методикам представленным в настоящей инструкции.
Анализ № от «___» ___________198 _ г. по санитарно-химическому контролю резины марки ______________________, предназначенной для ___________________________ ____________________________по разрешению МЗ СССР № ______________________ Образец __________________________________ (пластина, изделие) Дата поступления ___________________________________________________________ Режим вулканизации ________________________________________________________ Условия эксплуатации изделий: Температура эксплуатации, °С ________________________________________________ Соотношение поверхности резины к объему рабочей среды в течение 1 часа _________________________________________________________________________ Давление, МПа _____________________________________________________________ Особые условия обработки изделия перед эксплуатацией __________________________ ___________________________________________________________________________ Результаты санитарно-химического контроля
Заключение: приведенные показатели (не) соответствуют ДКМ Анализ проведен т. по инструкции № ___________ (сотрудник) Зав. лаб. |
Шифр резины |
Рецептура резин |
Разрешение МЗ СССР |
Примечание |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
1. Резины общего назначения - для производства деталей, прокладок, используемых в молочной, безалкогольной, винодельческой, маслобойной, жировой, консервной промышленности для прокладок к бочкам для соленых и маринованных овощей и грибов. |
||||
1. |
52-510 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-11/2257-7 24.12.75 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
2. |
52-519 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-11/2257-7 24.12.75 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
3. |
52-469 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-14/1700-7 02.06.75 |
|
4. |
52-470 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-14/1700-7 02.06.75 |
|
5. |
52-107 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - вулкацит ПэН, сульфенамид Ц; мягчитель - масло вазелиновое |
№ 123-11/578-7 13.05.77 |
|
6. |
52-690Б г |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-11-438-7 04.05.77 |
|
7. |
52-1116 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М; ускоритель - сульфенамид «Ц», тиурам; мягчитель - диоктилфталат |
№ 31-ПО/8023 09.09.83 вниимт |
|
8. |
52-1117 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М; ускорители - сульфенамид «Ц»; тиурам; мягчитель - диоктилфталат |
№ 31-ПО/8023 от 09.09.83 вниимт |
|
9. |
52-563 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М с П-23; ускоритель - тиурам; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-9/352-7 13.03.79 |
|
10. |
52-498 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - масло вазелиновое |
№ 123-11/1852-7 25.12.74 |
|
11. |
52-509 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М с П-23; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-14/1276-7 25.04.75 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
2. Ренины, применяемые в безалкогольной промышленности |
||||
12. |
52-436 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26 или СКН-26М с П-23; ускоритель - вулкацит ПэН, мягчители - диоктилфталат или фригит |
№ 123-11/559-7 10.04.74 |
|
13. |
52-446 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26 или СКН-26М с П-23; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчители - диоктилфталат и фригит |
№ 123-11/559-7 10.04.74 |
|
14. |
52-498 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-11/1852-7 25.12.74 |
|
15. |
52-401 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-14/2465-7 03.09.75 |
|
16. |
52-448 |
На основе каучука синтетического этиленпропиленового СКЭПТ-Э и бутилкаучука БК; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/1276-7 29.04.75 |
Контакт не свыше 1 часа при температуре не выше 20 °С |
17. |
52-511 |
На основе каучука синтетического этиленпропиленового СКЭПТ-Э и бутилкаучука БК; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/1276-7 29.04.75 |
Контакт не свыше 1 часа при температуре не выше 20 °С |
18. |
52-499 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-14/849-7 09.03.76 |
|
19. |
52-500 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/849-7 09.03.76 |
|
20. |
52-500Б |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-14/849-7 09.03.76 |
|
21. |
52-499-1 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-14/849-7 09.03.76 |
|
22. |
52-549 |
На основе каучука натурального НК и синтетического изопренового СКИ-ЗС; ускорители - вулкацит ПэН, сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
-№ 123-14/89-7 24.02.76 |
Контакт кратковременный (не более 1 часа) |
23. |
52-552 |
На основе каучука натурального НК и синтетического изопренового СКИ-ЗС; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-14/89-7 24.02.76 |
Контакт кратковременный (не более 1 часа) |
24. |
52-428Б |
На основе каучука натурального НК; ускорители - вулкацит ПэН, сульфенамид «Ц»; мягчители - стеарин |
№ 123-14/89-7 24.02.76 |
Контакт кратковременный (не более 1 часа) |
25. |
52-686 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулканит ПэН; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-11/438-7 04.05.77 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
26. |
52-687 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-11/438-7 04.05.77 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
27. |
52-687Б |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-11/438-7 04.05.77 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
28. |
52-688 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - тиурам; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-11/438-7 04.05.77 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
29. |
52-689 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26МП; ускоритель - тиурам, мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-11/438-7 04.05.77 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
30. |
52-530 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26МП; ускоритель - тиурам ЭФ; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-14/452-7 13.05.77 |
|
31. |
52-112 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам; мягчитель - масло И8-А |
№ 123-11/699-7 26.07.78 |
|
32. |
52-108 |
На основе натурального НК; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН; мягчитель - масло вазелиновое |
№ |
|
33. |
6а-3 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М; ускорители - тиурам, сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 183-14/510-7 08.02.74 |
Контакт кратковременный |
34. |
52-428 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - сульфенамид «Ц», вулкацит ПэН; мягчители - стеарин |
№ 123-14/1842-7 16.07.74 |
При условии обязательной гигиенической обработки |
35. |
ПЛ-217 |
На основе каучука синтетического этиленпропиленового СКЭПТ-Э; ускорители - вулкацит ПэН; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/2354 17.07.74 |
|
36. |
52-517 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН; мягчитель - фригит |
№ 123-11/2257-7 24.12.75 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
3. Резины, применяемые в винодельческой промышленности |
||||
37. |
52-435 |
На основе бутилкаучука НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - стеарин |
№ 126-14/4218-3 28.12.73 |
Контакт не свыше 10 мин при температуре до 40 ºС |
38. |
52-437 |
На основе бутилкаучука БК; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчитель - стеарин |
№ 126-14/4218-3 26.12.73 |
Контакт не свыше 10 мин при температуре до 40 °С |
39. |
52-478 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - дифенилгуанидин; мягчители - фригит, олеиновая кислота |
№ 123-11/1569-7 11.11.74 |
Контакт не свыше 1 часа при температуре не более 20 ºС |
40. |
52-436 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26 или СКН-26М с П-23; ускорители - вулкацит ПэН, мягчители - диоктилфталат или фригит |
№ 123-11/559-7 10.04.74 |
|
41. |
ПЛ-217 |
На основе каучука синтетического этиленпропиленового СКЭПТ-Э; ускорители - вулкацит ПэН; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/2354 17.07.74 |
|
42. |
52-448 |
На основе каучука синтетического этиленпропиленового СКЭПТ-Э и бутилкаучука БК; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/1276-7 29.04.75 |
Контакт не свыше 1 часа при температуре не больше 20 °С |
43. |
52-499 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-14/849-7 09.03.76 |
|
44. |
52-428Б |
На основе каучука натурального НК; ускорители - вулкацит ПэН, сульфенамид «Ц», мягчитель - стеарин |
№ 123-14/89-7 02.02.76 |
Контакт кратковременный (до 1 часа) |
45. |
52-446 |
На основании каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26 и СКН-26М с П-23; ускоритель - вулкацит ПэН, мягчители - диоктилфталат и фригит |
№ 123-11/559-7 10.04.74 |
|
46. |
52-428 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - вулкацит ПэН, сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 123-14/1842-7 16.07.74 |
|
4. Резины, применяемые для изготовления прокладок и крышек для консервирования |
||||
47. |
52-499 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-14/849-7 09.03.76 |
|
48. |
52-428 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - вулкацит ПэН, сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 126-11/1636-3 12.10.73 |
При условии обязательной гигиенической обработки |
49. |
52-498 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - тиурам; мягчитель - масло вазелиновое |
№ 123-11/636-3 12.10.73 |
|
50. |
52-111 |
На основе каучука натурального НК (светлый креп 75 %) , СКД-ЛР (в растворе бензина 25 %); ускорители - тиурам, вулкацит ПэН; мягчители - масло И8-А, стеарин |
№ 123-9/434-7 14.05.80 |
|
51. |
ПЦ-7 |
На основе каучука синтетического бутадиенового СКД-ЛР; ускоритель - сульфенамид «Ц»; мягчители - масло вазелиновое, стеарин |
№ 123-9/69-7 04.02.81 |
|
52. |
52-507а |
На основе каучука натурального НК; ускорители - вулкацит ПэН; мягчители - вазелиновое масло |
№ 123-14/848 09.03.76 |
|
53. |
6а-1 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М с П-23; ускорители - тиурам, сульфенамид «Ц»; мягчители - дибутилфталат, фригит |
№ 123-5/197-3 19.06.68 |
|
54. |
52-433 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М; ускорители - вулкацит ПэН, сульфенамид «Ц»; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-14/881-7 21.07.75 |
|
55. |
52-446 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М или СКН-26; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-12/1154-7 14.08.79 |
Дополнительная обработка |
56. |
52-782 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26ПМ с П-23; ускорители - тиурам, сульфенамид «Ц»; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-12/200-7 21.02.80 |
|
6. Резины, предназначенные для изготовления деталей, контактирующих с продуктами питания при повышенных температурах (прокладок к кастрюлям скороваркам, соковаркам; термосам) |
||||
57. |
ИРП-1338 |
На основе каучука синтетического силоксанового СКТВ |
№ 126-14/768-3 10.06.71 |
|
58. |
ИРП-1344 |
На основе каучука синтетического силоксанового СКТВ |
№ 126-14/768-3 10.06.71 |
|
59. |
52-517 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН; мягчитель - стеарин |
№ 123-11/2257-7 24.12.75 |
Кратковременный контакт (до 1 часа) |
60. |
6а-2 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускоритель - тиурам; мягчитель - дибутилфталат |
№ 123-12/1829-7 28.12.82 № 126-14/2845-3 01.11.72 |
При условии обязательной гигиенической обработки |
61. |
52-448 |
На основе каучука синтетического этиленпропиленового СКЭПТ-Э и бутилкаучука; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН; мягчители - стеарин |
№ 126-14/4219-3 26.12.73 |
|
62. |
52-439 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26 с П-23; ускорители - вулкацит ПэН; мягчитель - диоктилфталат |
№ 123-12/1829-7 28.12.82 № 126-14/2845-3 01.11.72 |
При условии обязательной гигиенической обработки |
63. |
52-444 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26М: ускоритель - тиурам; мягчители - диоктилфталат или фригит |
№ 123-14/2100-7 24.06.74, № 123-11/559-7 10.04.74 № 123-12/1829-7 28.12.82 |
При условии обязательной гигиенической обработки |
64. |
С-482 |
На основе каучука синтетического силиконового СКТВ |
№ 123-14/1701-7 02.06.75 |
|
65. |
52-446 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26 или СКН-26М, или СКН-26МП с П-23; ускоритель - вулкацит ПэН; мягчители - диоктилфталат, фригит |
№ 123-12/1829-7 28.12.82 № 123-11/559-7 10.04.74 |
При условии обязательной гигиенической обработки |
66. |
ВР-1 (51-3050) |
На основе каучука синтетического бутадиенстирольного СКН-26М; ускорители - тиурам, сульфенамид Ц; мягчитель - стеарин |
№ 126-11/1092-3 11.08.72 |
|
67. |
52-518 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускорители - тиурам, вулкацит П-экстра-Н; мягчитель - стеарин |
№ 123-11/2236-7 23.03.75 |
|
7. Резины, предназначенные для деталей комплектующих оборудование пищевой промышленности |
||||
68. |
5П-768 |
На основе изопренового каучука СКИ-3; ускоритель - сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 31-4556 10.11.83 |
Контакт не выше одних суток при температуре не выше 100 °С |
69. |
5П-769 |
На основе изопренового каучука СКИ-3; ускоритель - сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 31/4556 10.11.83 |
Контакт не свыше одних суток при температуре не выше 100 °С |
70. |
5П-811 |
На основе изопренового каучука СКИ-3; ускоритель - сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 31/4556 10.11.83 |
Контакт не свыше одних суток при температуре не выше 100 °С |
71. |
5П-815 |
На основе изопренового каучука СКИ-3; ускоритель - сульфенамид «Ц»; мягчитель - стеарин |
№ 31/4556 10.11.83 |
Контакт не свыше одних суток при температуре не выше 100 °С |
72. |
5П-3126 |
На основе синтетического каучука бутадиеннитрильного СКН-26; ускорители - сульфенамид Ц, тиурам; мягчитель - диоктилфталат |
№ 10/847 29.03.85 |
При условии предварительной обработки кипячением в воде |
73. |
ПС-05 (5П-3326) |
На основе синтетического каучука бутадиеннитрильного СКН-40М; ускоритель - сульфенамид Ц; мягчители - диоктилфталат и низкомолекулярный полиэтилен |
№ 123-12/2054 20.01.86 |
Контакт с молоком и растительным маслом, продуктами консервирования |
74. |
5Щ-1185 |
На основе синтетического силоксанового каучука СКТВ-1; мягчитель - стабилизатор СМ-2 |
№ 31/4418 25.10.83 |
|
75. |
5Щ-1231 |
На основе синтетического силоксанового каучука СКТВ-1; мягчитель - стабилизатор СМ-2 |
№ 31/4418 25.10.83 |
|
76. |
ПС-23 (5П-2028) |
На основе синтетического каучука бутадиеннитрильного СКН-40М; ускоритель - сульфенамид Ц, мягчит ели - диоктилфталат и низкомолекулярный полиэтилен |
№ 123-12/2054-7 20.01.86 |
|
77. |
ПС-04 (5П-1981) |
На основе этиленпропилевого каучука СКЭП, вулканизующий агент - пероксимон Г-40 |
№ 123-12/2054-7 20.01.86 |
Контакт с молоком |
ПЕРЕЧЕНЬ
резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, которые необходимо
дополнительно пересмотреть и согласовать с МЗ СССР
№№ пп |
Шифр резины |
Рецептура резин |
Разрешение МЗ СССР |
Примечание |
2 |
3 |
4 |
5 |
|
1. Резины общего назначения - для производства деталей и прокладок, используемых в молочной, безалкогольной, винодельческой, пивоваренной, жировой, консервной промышленности, для колец к стеклянным консервным банкам, для прокладок к бочкам для соленых и маринованных овощей и грибов |
||||
1. |
ИР-39с |
На основе бутилкаучука; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН, сера; мягчители - вазелиновое масло |
№ 126-14/1824-3 29.10.66 ГСЭУ МЗ СССР |
|
2. |
ИР-79 |
На основе бутилкаучука; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН, сера; мягчители - стеарин |
№ 126-14/1824-3 29.10.66 |
|
3. |
ИР-23а |
На основе бутилкаучука; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам, сера; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 126-14/1824-3 29.10.66 |
|
2. Резины, применяемые в безалкогольной промышленности |
||||
4. |
ИР-108 |
На основе бутилкаучука; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН, сера; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 08с/Б-7-438 25.02.84 |
|
5. |
Рецепт 1 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового; ускорители - сера, дифенилгуанидин; мягчители - масло вазелиновое, стеарин |
№ 08с/Б-7-1937 03.09.64 |
|
6. |
ИР-91 |
На основе каучука бутадиенстирольного СКС-50; ускорители - тиурам, сера, дифенилгуанидин; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 08с3Б-7-1465 11.01.64 |
|
7. |
ИР-34 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 126-14/1824-3 29.10.66. |
|
6. |
И-33 |
На основе каучука натурального НК; ускоритель - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 126-14/1824-3 29.10.66 |
|
9. |
ИР-107 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН, сера; мягчитель - стеарин |
№ 08а/Б-7-438 25.02.64 |
|
10. |
ИР-92 |
На основе бутилкаучука; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 08а/Б7-1465 11.01.64 |
|
3. Резины, применяемые в винодельческой промышленности |
||||
11. |
Рецепт 294-3 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового СКБ пищевого; ускорители - сера, дифенилгуанидин; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 81с/Б-7-73324 22.10.63 |
|
12. |
278-3-4 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового СКВ пищевого; ускорители - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло |
№ 123-9/150 20.10.64 |
|
13. |
ИР-22а |
На основе каучука натурального НК и синтетического натрий-бутадиенового СКБ; мягчители - вазелиновое масло, стеарин; ускорители - тиурам, сера |
№ 126-14/1824-3 23.10.66 |
|
14. |
1833 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин, парафин |
№ 126-14/823-3 29.10.66 |
|
4. Резины, применяемые в консервной промышленности |
||||
15. |
№ 3 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового СКБ; ускорители - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 08а/Б-7-3055 17.04.63 |
|
16. |
КБ-3 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового СКБ; ускорители - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 09с/Б-7-1443 22.06.64 |
|
17. |
3а-20 |
На основе каучука бутадиенового СКБ-30рщ; ускорители - сера, тиурам; мягчители - масло вазелиновое, стеарин |
№ 123-11/199-7 26.07.78 |
|
18. |
№ 4 |
На основе каучука синтетического натрий-бутадиенового |
№ 08а/Б-7-271 2.04.64 |
|
19. |
Б-22 |
На основе натурального каучука НК и натрий-бутадиенового каучука СКБ |
№ 126-14/2610-3 19.12.73 |
|
5. Резины для деталей к оборудованию жировой промышленности |
||||
20. |
ИР-60 |
На основе бутилкаучука БК; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН, сера; мягчители - стеарин, парафин |
№ 08а/Б-7-2182 25.12.62 |
|
21. |
ИР-61 |
На основе бутилкаучука БК; ускорители - тиурам, вулкацит ПэН; сера; мягчители - стеарин, парафин |
№ 08с/Б-7-2182 25.12.62 |
|
22. |
ИР-120 |
На основе каучука синтетического бутадиеннитрильного СКН-26; ускорители - тиурам, сера; мягчители - стеарин |
№ 08с/Б-7-1569 3.09.64 |
|
6. Резины, предназначенные для изготовления деталей, контактирующих с продуктами питания при повышенных температурах |
||||
23. |
1746-5с |
На основе каучука натурального НК; ускорители - тиурам, сера; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-29 11.03.64 |
|
24. |
191-3 |
На основе каучука натурального НК; ускорители - сера, дифенилгуанидин; мягчитель - вазелиновое масло |
№ 123-7/32 11.05.62 |
|
25. |
ИР-23 |
На основе бутилкаучука БК; ускорители - вулкацит ПэН, тиурам, сера; мягчитель - вазелиновое масло, стеарин |
№ 08с/Б-7-430 11.03.61 |
|
26. |
ИР-236-4 |
На основе бутилкаучука БК; ускорители - тиурам, сера; мягчители - вазелиновое масло, стеарин |
№ 08с/Б-7-403 2.04.64 |
|
27. |
294-3 |
На основе натрий-бутадиенового СКБ и натурального каучука НК |
№ 08с/Б-7-73324 22.10.63 |
|
28. |
Кз-224 |
На основе натурального НК и натрий-бутадиенового каучука СКБ |
№ 126-141/2707-3 14.01.69 |
СОДЕРЖАНИЕ